ЗО́ЛОТО
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ЗО́ЛОТО (лат. Aurum), Аu, химич. элемент I группы короткой формы (11-й группы длинной формы) периодич. системы, относится к благородным металлам; ат. н. 79, ат. м. 196,96655. В природе существует один стабильный изотоп $\ce{^197Au}$; искусственно получены радиоактивные изотопы с массовыми числами 171–205. З. относится к рассеянным элементам. Содержание З. в земной коре 4,3·10–7% по массе, в морской воде 5·10–6 мг/дм3. В природе З. находится в осн. в свободном состоянии в виде твёрдых растворов с серебром, а также медью, висмутом, родием, иридием, платиной (см. Золото самородное); очень редко образует химич. соединения, гл. обр. теллуриды – минералы калаверит $\ce{AuTe2}$, креннерит $\ce{(Au, Ag)Te2}$, сильванит $\ce{AuAgTe4}$, петцит $\ce{Ag3AuTe2}$. В самородном виде З. встречается в виде вкраплений в кварце и др. минералах, является примесью в полиметаллич. рудах (см. Золотые руды).
Свойства
Конфигурация внешних электронных оболочек атома золота $4f^{14}5d^{10}6s^1 $; в соединениях обычно проявляет степени окисления +1 и +3, редко +2 и +5; энергии ионизации $\ce{Au^0→ Au+→ Au^2+→ Au^3+}$ соответственно равны 9,22, 20,52, 30,47 эВ; электроотрицательность по Полингу 2,54; атомный радиус 135 пм, радиус ионов $\ce{Au+}$ 151 пм (координац. число 6), $\ce{Au^3+}$ 99 пм (координац. число 6). З. — жёлтый мягкий ковкий и пластичный металл; кристаллич. решётка гранецентрированная кубическая; $t_\text{пл}$ 1064,18 °С, $t_\text{кип}$ 2856 °C; плотность 19 300 кг/м3; при 273 К теплопроводность 310 Вт/(м·К), удельное электрическое сопротивление 2,06·10–8 Ом·м; диамагнетик; твёрдость по Бринеллю 220–250 МПа; модуль упругости 81 ГПа. З. может быть прокатано в фольгу толщиной до 0,1 мкм.
З. устойчиво на воздухе и в воде; с $\ce{O2, H2, N2, P, Sb}$ и С непосредственно не взаимодействует. З. нерастворимо в щелочах и большинстве кислот, растворяется в горячей селеновой кислоте $\ce{H2SeO4}$, смесях серной кислоты $\ce{H2SO4}$ с азотной $\ce{HNO3}$ или марганцовой $\ce{HMnO4}$. В осн. З. переводят в раствор путём обработки царской водкой: $\ce{Au + HNO3 + 4HCl = H[AuCl4] + NO + 2H2O}$; после осторожного упаривания из раствора выделяются жёлтые кристаллы золотохлористоводородной кислоты $\ce{HAuCl4·3H2O}$. В водных растворах цианидов $\ce{K}$ и $\ce{Na}$ при доступе $\ce{O2}$ или др. окислителей З. растворяется с образованием дицианоаурат-иона: $\ce{4Au + 8CN– + 2H2O + O2 = 4[Au (CN)2]^{–} + 4OH^{–}}$; эта реакция лежит в основе важнейшего пром. способа извлечения З. из золотоносных руд путём селективного выщелачивания – цианирования. С галогенами при отсутствии влаги З. без нагревания не взаимодействует, при нагревании в зависимости от условий проведения реакции образуются моногалогениды (напр., хлорид $\ce{AuCl}$) или тригалогениды (напр., трибромид $\ce{AuBr3}$). Со многими металлами З. образует сплавы; один из старейших методов извлечения З. из горных пород (амальгамация) основан на образовании амальгамы З. Соединения З. легко восстанавливаются до металла. Для З. характерна способность к комплексообразованию, образованию твёрдых растворов и металлич. соединений со многими более электроотрицательными элементами.
Получение
Промышленные источники З. – золотоносные руды и кварцевые пески собственно золотых россыпных, коренных месторождений (содержание З. 5–15 г/т), а также промежуточные продукты (содержание З. 0,5–3 г/т) свинцово-цинкового, медного, уранового и др. производств. Из россыпей З. извлекают методом гравитац. обогащения в водном потоке, используя ловушки, отсадочные машины, концентрац. смолы, шлюзы, разл. промывочные приборы. Со дна рек и озёр золотоносные пески добывают и обогащают на драгах. При извлечении З. из коренных руд используют комбинир. схемы, включающие обогатительные (гравитация, флотация) и металлургич. (в осн. ионообменная сорбция из пульп, цианирование) операции. При использовании цианирования измельчённую руду или концентрат обрабатывают раствором $\ce{NaCN}$; из растворов З. осаждают порошком $\ce{Zn}$ при перемешивании, выделяют с помощью ионообменных смол или активированных углей. Конечные продукты – гравитац. концентрат (т. н. золотая головка) и черновое З. Очищают З. растворением в царской водке с последующим избирательным осаждением (напр., с помощью $\ce{FeSO4}$), хлорированием в расплаве или растворе (хлоринация) и электролитич. рафинированием в солянокислом растворе.
Применение
З. и его сплавы используют для декоративных целей, изготовления ювелирных изделий, часов, монет, медалей, зубных протезов (содержание З. в таких сплавах характеризуется пробой; см. в ст. Ювелирные сплавы), в технике – для изготовления деталей химич. аппаратуры, электрич. контактов и проводов, изделий микроэлектроники, окрашивания стёкол, нанесения покрытий на металлич. поверхности (в самолётостроении, космич. технике и др.), в произ-ве припоев, катализаторов и др.; см. также Золочение. Радиоактивный изотоп $\ce{^198Au}$ ($T$½ 2,694 сут) используют для лечения опухолей в лучевой терапии. З. – валютный металл (всеобщий эквивалент денег); см. также Золотовалютные резервы.
Историческая справка
Древнейшие находки золотых вещей (5-е тыс. до н. э.) в Старом Свете единичны и относятся к энеолиту. Это обрывки фольги и мелкие обломки проволоки (поселение Убейд в Юж. Месопотамии). Массовое производство золотых украшений, знаков власти и др. изделий в энеолите начинается на севере Балканского п-ова, в культурах, входивших в Балкано-Карпатскую металлургическую провинцию (5-е – начало 4-го тыс. до н. э.) вместе с масштабным производством медных изделий. В Варненском могильнике, на памятниках культур Караново VI, Гумельница известно несколько сотен находок из золота.
В раннем бронзовом веке известны массовые находки золотых вещей в широкой зоне Циркумпонтийской металлургической провинции, а также в Египте Древнем. Это украшения из могильников протодинастического периода Древнего Египта, захоронений на территории поселения на тепе Гавра (Сев. Месопотамия), курганного могильника Си-Гирдан (Сев.-Зап. Иран), курганов майкопской культуры на Сев. Кавказе. Изделия исчисляются сотнями, в майкопских комплексах – тысячами. Используется литьё, производство золотой фольги, сочетание золота с полудрагоценными камнями (лазурит). На территории Израиля в пустыне Негев к этому времени относится погребение Нахаль-Кана, где обнаружены 8 кольцевидных слитков золота стандартного размера и массы. Это наиболее ранняя находка слитков драгоценного металла, по крайней мере, на Ближнем Востоке.
Расцвет производства изделий из З. наступает во 2-й трети 3-го тыс. до н. э. и связан с функционированием ранних государств в Египте, Месопотамии, Анатолии, Иране, Палестине. Число золотых находок исчисляется тысячами и значительно превышает количество бронзовых вещей. Особенно много золотых вещей из могильников обществ. элиты: гробницы Древнего царства (Египет); «Царский некрополь» в Уре (Юж. Месопотамия); клады из Трои II (Сев.-Зап. Анатолия); «царские» погребения в Аладжа-Хююке и Хороз-Тепе, клад Эскияпар (Центр. Анатолия); захоронения и клады в Гиссаре III (Сев.-Зап. Иран). Отмечена работа профессиональных ювелиров, применявших пайку, зернь, филигрань. Известны стандартные слитки и заготовки из золота (Троя II).
В позднем бронзовом веке (2-е – нач. 1-го тыс. до н. э.) З. получает широкое распространение. Изделия из него известны на памятниках, связанных с Европейской металлургической провинцией и Евразийской степной металлургической провинцией, в ряде других регионов Старого Света. На юге, западе и в центре Европы (полей погребений культуры, культура Вилланова, лужицкая культура и др.) осн. часть дошедших до нас золотых украшений, чаш, высоких конических шляп («царские» головные уборы), а также слитков и лома сосредоточена в кладах (Эберсвальде и др.) как вотивных, так и связываемых с воен. опасностью. На востоке Европы (срубная культура) и в азиатской степи и лесостепи (андроновская культура) литые украшения из золота являются редкостью, зато здесь получила распространение плакировка золотой фольгой бронзовых височных колец, подвесок, перстней и др. изделий. Выдающиеся произведения мастеров, работавших с золотом, представлены в Древнем Египте (могила Тутанхамона и др.).
В раннем железном веке (с 10/8 вв. до н. э.) огромное количество золотых изделий сосредоточено в могилах обществ. элиты воинственных обществ евразийской степи, связанных со «скифо-сибирским миром». Многие детали оружия, одежды, конского снаряжения и упряжи, сосудов и др. изделия выполнены в скифо-сибирском зверином стиле и мастерами соседних цивилизаций (гл. обр. античной, передне- и центральноазиатских). В более западных регионах Европы многие изделия из З. происходят, помимо погребений обществ. элиты, из кладов культур Гальштата, Латена, фракийцев и др. Наряду с украшениями, в этих комплексах, как и в бронзовом веке, много золотых сосудов. Огромные богатства, включавшие гл. обр. золотые или украшенные золотом предметы, правителей, обществ. элиты, храмов древних государств были разграблены в ходе многочисл. войн. Даже выдающиеся находки, такие как Телля-Тепе, Амударьинский клад и т. п., дают отдалённое представление о богатстве элит, не говоря уже о царских сокровищницах. Золото было непременной частью изделий в полихромных стилях, в стиле клуазоне и др.
В Новом Свете все трёхтысячелетнее развитие древней металлургии и металлообработки, связанной не только с З., но и с др. металлами, в доколумбовую эпоху было нацелено только на создание разнообразных изделий (маски, пластины, скипетры, фигуры фантастических животных и др.), обслуживающих религиозные культы или подчёркивающие социальный статус владельцев. Многое было расхищено конкистадорами и археологические раскопки (напр., Сипан в Перу) дают представление лишь о малой части существовавших богатств, как и искусстве мастеров, работавших с золотом.
В доколониальной Тропич. Африке З. было важнейшим экспортным товаром. Его добывали промыванием золотоносного песка в ямах (глубиной до 3 м) или в шахтах (глубиной до 30 м). Добычей занимались большесемейные группы. Караванными путями З. доставлялось из Зап. и Центр. Судана через Сахару и внутр. Вост. Африку к суахилийским портам Индийского океана.
Источников золота в древности было много, т. к. добывалось в основном широко распространённое аллювиальное золото. До сих пор золотоносными являются реки Джейхан и Сейхан в Киликии (Юго-Вост. Анатолия), имевшей древние связи с Месопотамией, Сирией и Финикией, а также многие реки Урала и Сибири. Добыча золота из кварцитовых жил особенно масштабной была в Аравийской (Восточной) пустыне между Нилом и Красным морем, на Иберийском полуострове, в Альпах.
Шумерские клинописные тексты 3-го тыс. до н. э. упоминают в качестве поставщиков золота страну Мелухха в южной части Персидского залива и горную страну Аратта, которую многие исследователи помещают к востоку от Месопотамии (на территории Ирана). Египетские источники сообщают об обширных поставках золота из Нубии в Хеттскую державу и в Ассирию. В Библии упоминается золотоносная река Фисон, текущая из рая (Быт. II, 11,12), золотоносные страны Офир, Парваим, Сава, Раема, Уфаз. Некоторые топонимы локализованы; так, Сава располагалась на Аравийском полуострове.
З. имело наибольшую дарообменную ценность (см. в ст. Дарообмен) и в дальнейшем стало одним из наиболее распространённых материалов для изготовления денег. В Африке денежным эквивалентом был золотой песок (см. в ст. Деньги примитивные), в который превращались также золотые слитки. Для его взвешивания была создана особая система весовых единиц, обозначавшихся значками на спец. бронзовых гирьках (особенно у ашанти). Первые монеты из З. появились не позднее 7 в. до н. э. в Лидии и греч. центрах в Эгейском м., но в широкое обращение впервые поступили в гос-ве Ахеменидов (дарик).
Роль З. в древних культурах как универсального символа света, огня, совершенства, мудрости и мистического знания, священного достоинства, власти отражена в мифах о золотых предметах, которые должен добыть герой ценой тяжёлых испытаний (золотых яблоках, золотом руне, Жар-птице и др.), или кладе, охраняемом чудовищем (цикл Нибелунгов и т. п.). Позднее с этими представлениями связан поиск Эльдорадо исп. конкистадорами в Новом Свете и др.



