СТАТИСТИ́ЧЕСКАЯ ФИ́ЗИКА
-
Рубрика: Физика
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
СТАТИСТИ́ЧЕСКАЯ ФИ́ЗИКА, раздел физики, в котором на основе статистических (вероятностных) представлений описываются свойства физич. объектов любой природы, находящихся в тепловом контакте с внешним окружением (напр., термостатом с фиксированной температурой T0). В общем случае С. ф. является неравновесной (её полная теория пока отсутствует), однако в случае теплового (термодинамического) равновесия между объектом и термостатом существует детально и окончательно разработанная равновесная статистич. физика.
Статистич. характер описания физич. объекта в рамках С. ф. (в отличие от более полного и информативного динамического) обусловлен неконтролируемым (вероятностным, стохастическим) влиянием окружающей среды (термостата), что предполагает выполнение условия fокр≫fоб; здесь fокр и fоб – числа степеней свободы окружающей среды и объекта соответственно. Связь с экспериментально наблюдаемыми физич. величинами в С. ф. реализуется посредством усреднения микро- или макроскопич. характеристик объекта по времени. Связь между динамич. и статистич. описанием определяется эргодической гипотезой, которая позволяет заменить усреднение по времени усреднением по статистическому ансамблю.
Равновесная С. ф. включает в себя два подхода – статистическую механику, созданную Дж. Гиббсом для классич. объектов в 1902 и обобщённую для квантовых объектов Дж. фон Нейманом в 1927, и статистическую термодинамику, построенную А. Эйнштейном в 1903–04 и завершённую Л. Силардом в 1925. Оба подхода С. ф. физически и математически эквивалентны, а конкретный выбор подхода определяется физич. постановкой задачи.
Как правило, описываемые в С. ф. объекты являются макроскопическими и состоят из большого числа (порядка Авогадро числа, 1023) микрочастиц (молекул, атомов, ионов, электронов и т. п.), однако в рамках С. ф. вполне возможно также рассмотрение находящихся в термостате одиночных частиц или выделенных мод электромагнитного излучения. Выбор классич. или квантового описания определяется внешними физич. условиями, напр. значениями темп-ры T0 по сравнению с темп-рой квантового вырождения для данного объекта.
В отличие от соотношений классич. (или феноменологической) термодинамики, имеющих универсальный характер для всех объектов, соотношения С. ф. различны для разл. классов объектов, напр. классич. и квантовых идеальных или неидеальных газов, магнитных (спиновых) систем, теплового излучения и т. п., и требуют информации о внутр. свойствах конкретного объекта, прежде всего о микроскопич. свойствах этих частиц – их массы, заряда, спина и т. п.
Функции распределения
Осн. инструмент описания в С. ф. – статистич. функции распределения w, которые в рамках статистич. механики определены в фазовом пространстве обобщённых координат q и импульсов p объекта, а в рамках статистич. термодинамики – в пространстве макроскопич. переменных объекта (напр., полной энергии ℰ, объёма V, числа частиц N и т. п.). Важное значение для С. ф. имеет вид полной энергии ℰ объекта, пространственно ограниченного стенками, с конечным объёмом V_0. В предположении об аддитивности энергии полная энергия объектаℰ(p,q;V_0)=\\=ℰ_к(р)+ℰ_п(q)+ℰ_{вн}(q;V_0)\tag{1} состоит из суммы кинетич. энергий ℰ_к(р)=[ℰ_0^2+(cp)^2]^{1/2} всех частиц с импульсами р (ℰ_0=m_0c^2, m_0 – масса объекта, c – скорость света в вакууме) и потенциальной энергии ℰ_п(q), которая определяется видом взаимодействия между частицами этого объекта; энергия ℰ_{вн}(q;V_0) определяется взаимодействием частиц объекта с внешней стенкой (как правило, абсолютно твёрдой и непроницаемой для частиц).
Согласно осн. положениям С. ф., если для физич. объекта применимо классич. описание, а его энергия аддитивна, то функция распределения имеет канонический (экспоненциальный) вид:w(q,p;V_0,T_0) =\\= Z^{–1}(V_0,T_0)\exp[–ℰ(p,q;V_0)/kT_0],\\ \int w (q,p;V_0,T_0)dpdq\equiv 1;\tag{2} Z(V_0,T_0)=\int \exp[–ℰ(p,q;V_0)/kT_0]dpdq,\\ F(V_0,T_0)=–kT_0\ln Z(V_0,T_0),\tag{3}где Z(V_0,T_0) – статистич. интеграл, играющий роль нормировочного множителя для функции распределения w для любых значений объёма V_0 и темп-ры T_0, заданных внешними условиями; k – постоянная Больцмана. Т. о., выражения (2) и (3) в рамках С. ф. определяют термодинамич. свойства физич. объекта посредством одного из потенциалов термодинамических – свободной энергии F(V_0,T_0). В частном случае идеального газа с учётом только кинетич. энергии частиц ℰ_к(р)≈p^2/(2m_0) (в нерелятивистском приближении), ℰ_п(q)=ℰ_{вн}(q;V_0)=0, распределение (2) было получено Дж. Максвеллом в 1859, а с учётом потенциальной энергии во внешнем поле ℰ_{вн}(q;V_0) – Л. Больцманом в 1871.
Если для объекта в данных физич. условиях необходимо квантовое описание, то принципиальная схема описания остаётся той же, однако вычислит. часть становится существенно сложнее. Функция распределения по квантовым состояниям, определяемым совокупностью квантовых чисел \{n, α\} (n – гл. квантовое число, α – совокупность остальных квантовых чисел), имеет вид (при суммировании для ферми-частиц учитывается Паули принцип): w_{n,α}(V_0,T_0)=\exp \{[F(V_0,T_0)-ℰ_{n,α}(V_0)]/kT_0\},\\ \sum_{n,α}w_{n,α}(V_0,T_0)\equiv1. \tag{4} Здесь ℰ_{n,α}(V_0) – энергетич. спектр физич. объекта, определяемый посредством решения стационарного Шрёдингера уравнения (с учётом граничных условий) с операторным аналогом выражения (1) для энергии.
Во многих практически важных случаях спектр ℰ_{n,α} фактически зависит только от гл. квантового числа n, т. е. имеет место вырождение по др. квантовым числам α с кратностью g_n ⩾ 1. Тогда формула (4) принимает видw_n(V_0,T_0)=\\=g_n \exp \{[F(V_0,T_0)-ℰ_{n,α}(V_0)]/kT_0\},\\ \sum_n w_n(V_0,T_0)\equiv 1, \tag{5} одинаковый как в статистич. механике, так и в статистич. термодинамике квантового объекта. Соответственно, аналог выражения (5) для классич. объекта может быть получен из формул (2) и (3) посредством введения структурной функции, или плотности состояний, g(ℰ) > 1, причём g(ℰ)dℰ – число разл. состояний объекта в фазовом пространстве, приходящихся на малый интервал энергий dℰ. Существенно, что имеется связь S_B(ℰ)=k \ln g(ℰ), где S_B(ℰ) – энтропия Больцмана. Тогда в рамках статистич. термодинамики имеет место выражение w(ℰ;V_0,T_0)=\\= \exp \{[F(V_0,T_0)-S_B(ℰ )T_0-ℰ_{n,α} (V_0)]/kT_0\},\\ \int dpdq(...) = \int g(ℰ)dℰ(...). \tag{6}
Средние значения и корреляционные функции
Описание объектов в рамках С. ф. позволяет находить не только свободную энергию F(V_0,T_0), но и ср. значения\overline{A(V_0,T_0)} = \\ = \int dpdqA(p,q) \exp \{ [F(V_0,T_0) - ℰ(p,q; V_0)]/kT_0 \}динамич. величин A(p,q), зависящих, как правило, от координат и импульсов не всех частиц, а лишь одной (одночастичные величины – напр., кинетич. энергия) или пáры частиц (двухчастичные величины – напр., потенциальная энергия взаимодействия). Аналогично, важными характеристиками в рамках С. ф. являются дисперсии σ^2_{AA} = [\overline{\Delta A}]^2, где \Delta A = A(p,q) - \overline{A(V_0,T_0)} – флуктуация, или случайное отклонение от среднего, величины A(p,q), а также корреляционные функции σ_{AB}=\overline{\Delta A \Delta B} для пар динамич. величин A(p,q) и B(p,q). Существенно, что корреляционная матрица (набор всех σ_{AA} и σ_{AB}) в статистич. термодинамике пропорциональна матрице обобщённых восприимчивостей χ_{AA} и χ_{AB} классич. термодинамики. Как правило, относит. флуктуации σ_{AA}^2/\overline{A}^2 \propto 1/\sqrt{N}для любых величин A малы для макроскопич. объектов, однако играют важную роль вблизи критич. точек Т_{кр} фазовых переходов, где обобщённые восприимчивости обнаруживают аномальный рост.
Для расчёта ср. величин и корреляционных функций полная функция распределения (2) содержит избыточную информацию и вполне достаточно ограничиться r-частичными (r=1,2,...) функциями распределения w_r, представляющими собой условные вероятности, или полную функцию распределения w_N (2), проинтегрированную по всем остальным N-r пáрам переменных фазового пространства (N – полное число частиц объекта).
Кинетические уравнения
Для набора r-частичных функций распределения существует цепочка кинетич. уравнений, определяемая взаимодействием частиц и позволяющая при определённых приближениях найти явный вид одно- и двухчастичных функций распределения.
В неравновесной С. ф. все функции распределения w_r приобретают явную зависимость от времени t, причём, как и в равновесном случае, для величин 𝜕w_r/𝜕t имеет место цепочка кинетич. уравнений, решение которых в пределе t→∞ (фактически уже при t ≫ τ, где τ – время термодинамич. релаксации) воспроизводит набор канонич. r-частичных функций распределения. Существенно, что в ходе временнóй эволюции энтропия объекта S(t) растёт в соответствии со вторым началом термодинамики; впервые такой подход сформулировал Л. Больцман в 1871, получивший Максвелла распределение в качестве решения своего уравнения для случая идеального классич. газа. В совр. равновесной и неравновесной С. ф. используются математич. методы, заимствованные из квантовой теории поля, т. к. объекты в этих разделах физики обладают очень большим числом степеней свободы.
Приложения
Приложения С. ф. к конкретным физич. объектам многочисленны и разнообразны – см. Идеальный газ, Квантовый газ, Жидкость, Твёрдое тело, Металлы, Плазма, Тепловое излучение, Бозе – Эйнштейна статистика, Ферми – Дирака статистика, Квазичастицы, Кинетика физическая, Фазовый переход.