СТАТИСТИ́ЧЕСКАЯ ФИ́ЗИКА
-
Рубрика: Физика
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
СТАТИСТИ́ЧЕСКАЯ ФИ́ЗИКА, раздел физики, в котором на основе статистических (вероятностных) представлений описываются свойства физич. объектов любой природы, находящихся в тепловом контакте с внешним окружением (напр., термостатом с фиксированной температурой T0). В общем случае С. ф. является неравновесной (её полная теория пока отсутствует), однако в случае теплового (термодинамического) равновесия между объектом и термостатом существует детально и окончательно разработанная равновесная статистич. физика.
Статистич. характер описания физич. объекта в рамках С. ф. (в отличие от более полного и информативного динамического) обусловлен неконтролируемым (вероятностным, стохастическим) влиянием окружающей среды (термостата), что предполагает выполнение условия fокр≫fоб; здесь fокр и fоб – числа степеней свободы окружающей среды и объекта соответственно. Связь с экспериментально наблюдаемыми физич. величинами в С. ф. реализуется посредством усреднения микро- или макроскопич. характеристик объекта по времени. Связь между динамич. и статистич. описанием определяется эргодической гипотезой, которая позволяет заменить усреднение по времени усреднением по статистическому ансамблю.
Равновесная С. ф. включает в себя два подхода – статистическую механику, созданную Дж. Гиббсом для классич. объектов в 1902 и обобщённую для квантовых объектов Дж. фон Нейманом в 1927, и статистическую термодинамику, построенную А. Эйнштейном в 1903–04 и завершённую Л. Силардом в 1925. Оба подхода С. ф. физически и математически эквивалентны, а конкретный выбор подхода определяется физич. постановкой задачи.
Как правило, описываемые в С. ф. объекты являются макроскопическими и состоят из большого числа (порядка Авогадро числа, 1023) микрочастиц (молекул, атомов, ионов, электронов и т. п.), однако в рамках С. ф. вполне возможно также рассмотрение находящихся в термостате одиночных частиц или выделенных мод электромагнитного излучения. Выбор классич. или квантового описания определяется внешними физич. условиями, напр. значениями темп-ры T0 по сравнению с темп-рой квантового вырождения для данного объекта.
В отличие от соотношений классич. (или феноменологической) термодинамики, имеющих универсальный характер для всех объектов, соотношения С. ф. различны для разл. классов объектов, напр. классич. и квантовых идеальных или неидеальных газов, магнитных (спиновых) систем, теплового излучения и т. п., и требуют информации о внутр. свойствах конкретного объекта, прежде всего о микроскопич. свойствах этих частиц – их массы, заряда, спина и т. п.
Функции распределения
Осн. инструмент описания в С. ф. – статистич. функции распределения w, которые в рамках статистич. механики определены в фазовом пространстве обобщённых координат q и импульсов p объекта, а в рамках статистич. термодинамики – в пространстве макроскопич. переменных объекта (напр., полной энергии ℰ, объёма V, числа частиц N и т. п.). Важное значение для С. ф. имеет вид полной энергии ℰ объекта, пространственно ограниченного стенками, с конечным объёмом V0. В предположении об аддитивности энергии полная энергия объектаℰ(p,q;V0)==ℰк(р)+ℰп(q)+ℰвн(q;V0) состоит из суммы кинетич. энергий ℰк(р)=[ℰ20+(cp)2]1/2 всех частиц с импульсами р (ℰ0=m0c2, m0 – масса объекта, c – скорость света в вакууме) и потенциальной энергии ℰп(q), которая определяется видом взаимодействия между частицами этого объекта; энергия ℰвн(q;V0) определяется взаимодействием частиц объекта с внешней стенкой (как правило, абсолютно твёрдой и непроницаемой для частиц).
Согласно осн. положениям С. ф., если для физич. объекта применимо классич. описание, а его энергия аддитивна, то функция распределения имеет канонический (экспоненциальный) вид:w(q,p;V0,T0)==Z–1(V0,T0)exp[–ℰ(p,q;V0)/kT0],∫w(q,p;V0,T0)dpdq≡1; Z(V0,T0)=∫exp[–ℰ(p,q;V0)/kT0]dpdq,F(V0,T0)=–kT0lnZ(V0,T0),где Z(V0,T0) – статистич. интеграл, играющий роль нормировочного множителя для функции распределения w для любых значений объёма V0 и темп-ры T0, заданных внешними условиями; k – постоянная Больцмана. Т. о., выражения (2) и (3) в рамках С. ф. определяют термодинамич. свойства физич. объекта посредством одного из потенциалов термодинамических – свободной энергии F(V0,T0). В частном случае идеального газа с учётом только кинетич. энергии частиц ℰк(р)≈p2/(2m0) (в нерелятивистском приближении), ℰп(q)=ℰвн(q;V0)=0, распределение (2) было получено Дж. Максвеллом в 1859, а с учётом потенциальной энергии во внешнем поле ℰвн(q;V0) – Л. Больцманом в 1871.
Если для объекта в данных физич. условиях необходимо квантовое описание, то принципиальная схема описания остаётся той же, однако вычислит. часть становится существенно сложнее. Функция распределения по квантовым состояниям, определяемым совокупностью квантовых чисел {n,α} (n – гл. квантовое число, α – совокупность остальных квантовых чисел), имеет вид (при суммировании для ферми-частиц учитывается Паули принцип): wn,α(V0,T0)=exp{[F(V0,T0)−ℰn,α(V0)]/kT0},∑n,αwn,α(V0,T0)≡1. Здесь ℰn,α(V0) – энергетич. спектр физич. объекта, определяемый посредством решения стационарного Шрёдингера уравнения (с учётом граничных условий) с операторным аналогом выражения (1) для энергии.
Во многих практически важных случаях спектр ℰn,α фактически зависит только от гл. квантового числа n, т. е. имеет место вырождение по др. квантовым числам α с кратностью gn⩾1. Тогда формула (4) принимает видwn(V0,T0)==gnexp{[F(V0,T0)−ℰn,α(V0)]/kT0},∑nwn(V0,T0)≡1, одинаковый как в статистич. механике, так и в статистич. термодинамике квантового объекта. Соответственно, аналог выражения (5) для классич. объекта может быть получен из формул (2) и (3) посредством введения структурной функции, или плотности состояний, g(ℰ)>1, причём g(ℰ)dℰ – число разл. состояний объекта в фазовом пространстве, приходящихся на малый интервал энергий dℰ. Существенно, что имеется связь SB(ℰ)=klng(ℰ), где SB(ℰ) – энтропия Больцмана. Тогда в рамках статистич. термодинамики имеет место выражение w(ℰ;V0,T0)==exp{[F(V0,T0)−SB(ℰ)T0−ℰn,α(V0)]/kT0},∫dpdq(...)=∫g(ℰ)dℰ(...).
Средние значения и корреляционные функции
Описание объектов в рамках С. ф. позволяет находить не только свободную энергию F(V0,T0), но и ср. значения¯A(V0,T0)==∫dpdqA(p,q)exp{[F(V0,T0)−ℰ(p,q;V0)]/kT0}динамич. величин A(p,q), зависящих, как правило, от координат и импульсов не всех частиц, а лишь одной (одночастичные величины – напр., кинетич. энергия) или пáры частиц (двухчастичные величины – напр., потенциальная энергия взаимодействия). Аналогично, важными характеристиками в рамках С. ф. являются дисперсии σ2AA=[¯ΔA]2, где ΔA=A(p,q)−¯A(V0,T0) – флуктуация, или случайное отклонение от среднего, величины A(p,q), а также корреляционные функции σAB=¯ΔAΔB для пар динамич. величин A(p,q) и B(p,q). Существенно, что корреляционная матрица (набор всех σAA и σAB) в статистич. термодинамике пропорциональна матрице обобщённых восприимчивостей χAA и χAB классич. термодинамики. Как правило, относит. флуктуации σ2AA/¯A2∝1/√Nдля любых величин A малы для макроскопич. объектов, однако играют важную роль вблизи критич. точек Ткр фазовых переходов, где обобщённые восприимчивости обнаруживают аномальный рост.
Для расчёта ср. величин и корреляционных функций полная функция распределения (2) содержит избыточную информацию и вполне достаточно ограничиться r-частичными (r=1,2,...) функциями распределения wr, представляющими собой условные вероятности, или полную функцию распределения wN (2), проинтегрированную по всем остальным N−r пáрам переменных фазового пространства (N – полное число частиц объекта).
Кинетические уравнения
Для набора r-частичных функций распределения существует цепочка кинетич. уравнений, определяемая взаимодействием частиц и позволяющая при определённых приближениях найти явный вид одно- и двухчастичных функций распределения.
В неравновесной С. ф. все функции распределения wr приобретают явную зависимость от времени t, причём, как и в равновесном случае, для величин 𝜕wr/𝜕t имеет место цепочка кинетич. уравнений, решение которых в пределе t→∞ (фактически уже при t≫τ, где τ – время термодинамич. релаксации) воспроизводит набор канонич. r-частичных функций распределения. Существенно, что в ходе временнóй эволюции энтропия объекта S(t) растёт в соответствии со вторым началом термодинамики; впервые такой подход сформулировал Л. Больцман в 1871, получивший Максвелла распределение в качестве решения своего уравнения для случая идеального классич. газа. В совр. равновесной и неравновесной С. ф. используются математич. методы, заимствованные из квантовой теории поля, т. к. объекты в этих разделах физики обладают очень большим числом степеней свободы.
Приложения
Приложения С. ф. к конкретным физич. объектам многочисленны и разнообразны – см. Идеальный газ, Квантовый газ, Жидкость, Твёрдое тело, Металлы, Плазма, Тепловое излучение, Бозе – Эйнштейна статистика, Ферми – Дирака статистика, Квазичастицы, Кинетика физическая, Фазовый переход.