НИТРИ́ЛЫ

НИТРИ́ЛЫ кар­бо­но­вых ки­слот, про­из­вод­ные кар­бо­но­вых ки­слот об­щей фор­му­лы $\ce{R-C \tbond N}$ ($\ce{R}$ – ор­га­нич. ра­ди­кал); час­то рас­смат­ри­ва­ют­ся как про­дук­ты за­ме­ще­ния ато­мов во­до­ро­да в мо­ле­ку­ле циа­но­во­до­ро­да на ор­га­нич. ра­ди­кал $\ce{R}$ – ор­га­нич. циа­ни­ды. Н. – струк­тур­ные изо­ме­ры изо­нит­ри­лов. Мо­гут со­дер­жать од­ну или неск. циа­ног­рупп $\ce{-C \tbond N}$, напр. аце­то­нит­рил (нит­рил ук­сус­ной ки­сло­ты) СН₃─ CN, азо-бис-изо­бу­ти­ро­нит­рил NC(CH₃)₂CN═ NC(CH₃)₂CN (ди­нит­рил азо­и­зо­мас­ля­ной ки­сло­ты); по­ми­мо циа­но­групп – др. функ­цио­наль­ные груп­пы, напр. гид­ро­ксиль­ную (гид­ро­кси­нит­ри­лы). Впер­вые по­лу­че­ны Ж. Дю­ма в 1847.

Низ­шие али­фа­тич. Н. – жид­ко­сти, выс­шие – твёр­дые кри­стал­лич. ве­ще­ст­ва; про­стей­ший аро­ма­тич. Н. бен­зо­нит­рил С₆H₅CN – бес­цвет­ная жид­кость с за­па­хом горь­ко­го мин­да­ля. Н. пло­хо рас­тво­ря­ют­ся в во­де (за ис­клю­че­ни­ем низ­ших али­фа­ти­че­ских), хо­ро­шо сме­ши­ва­ют­ся со мно­ги­ми ор­га­нич. рас­тво­ри­те­ля­ми. Н. об­ра­зу­ют ком­плек­сы с со­ля­ми ме­тал­лов с уча­сти­ем не­по­де­лён­ной па­ры элек­тро­нов ато­ма N или за счёт ко­ор­ди­на­ции π-элек­трон­ной сис­те­мы циа­но­груп­пы к ме­тал­ло­цен­тру; вос­ста­нав­ли­ва­ют­ся во­до­ро­дом в при­сут­ст­вии ка­та­ли­за­то­ров до пер­вич­ных ами­нов RCH₂NH₂; гид­ро­ли­зу­ют­ся под дей­ст­ви­ем ки­слот или рас­тво­ров ще­ло­чей до кар­бо­но­вых ки­слот RCOOH; реа­ги­ру­ют с ал­ке­на­ми и их функ­цио­наль­ны­ми про­из­вод­ны­ми в при­сут­ст­вии ки­слот­ных ка­та­ли­за­то­ров, об­ра­зуя за­ме­щён­ные ами­ды; взаи­мо­дей­ст­ву­ют с дие­но­вы­ми уг­ле­во­до­ро­да­ми, да­вая ал­кил­пи­ри­ди­ны (дие­но­вый син­тез); вос­ста­нав­ли­ва­ют­ся ди­хло­ри­дом оло­ва SnCl₂ до аль­де­ги­дов (ре­ак­ция Сте­фе­на). При гид­ра­та­ции Н. в ще­лоч­ной сре­де об­ра­зу­ют­ся ами­ды RCONH₂. Н. с не­на­сы­щен­ны­ми уг­ле­во­до­род­ны­ми ос­тат­ка­ми лег­ко по­ли­ме­ри­зу­ют­ся; напр., в пром-сти по­ли­ме­ри­за­ци­ей ак­ри­ло­нит­ри­ла по­лу­ча­ют по­ли­ак­ри­ло­нит­риль­ные во­лок­на.

Осн. ме­то­дом по­лу­че­ния Н. яв­ля­ет­ся де­гид­ра­та­ция ами­дов RCONH₂, ам­мо­ние­вых со­лей кар­бо­но­вых ки­слот RCOONH₄ или аль­док­си­мов RCH═NOH при на­гре­ва­нии с Р₂О₅, РСl₅, РОСl₃ или SOCl₂. Н. по­лу­ча­ют так­же ал­ки­ли­ро­ва­ни­ем га­ло­ге­нал­ка­на­ми со­лей KCN или NaCN, при­сое­ди­не­ни­ем HCN по крат­ным свя­зям, окис­ли­тель­ным ам­мо­но­ли­зом уг­ле­во­до­ро­дов и др. спо­со­ба­ми. При­ме­няют Н. в ка­че­ст­ве рас­тво­ри­те­лей, ини­циа­то­ров по­ли­ме­ри­за­ции, как сы­рьё в про­из-ве во­лок­но­об­ра­зую­щих по­ли­ме­ров и смол, пла­сти­фи­ка­то­ров, ле­кар­ст­вен­ных ве­ществ, мою­щих сред­ств, ви­та­ми­нов, пес­ти­ци­дов, кра­си­те­лей и т. д.

Ток­сич­ность Н. за­ви­сит от их строе­ния (вы­со­ко­ток­сич­ны, напр., α-ами­но­нит­ри­лы и α-гид­ро­кси­нит­ри­лы) и обу­слов­ле­на об­ра­зо­ва­ни­ем в про­цес­се ме­та­бо­лиз­ма ио­на CN^–, ко­то­рый бло­ки­ру­ет мн. фер­мен­ты, в т. ч. ци­то­хро­мок­си­да­зу (в ре­зуль­та­те те­ря­ет­ся спо­соб­ность тка­ней ус­ваи­вать ки­сло­род, что ве­дёт к раз­ви­тию ги­пок­сии). От­рав­ле­ние Н. мо­жет про­изой­ти при вды­ха­нии па­ров, при по­па­да­нии в же­лу­доч­но-ки­шеч­ный тракт, при про­ник­но­ве­нии че­рез ко­жу.