ДИЕ́НОВЫЙ СИ́НТЕЗ

ДИЕ́НОВЫЙ СИ́НТЕЗ (ре­ак­ция Диль­са – Аль­де­ра), 1,4-цик­ло­при­сое­ди­не­ние ве­ществ с крат­ной свя­зью в мо­ле­ку­лах (т. н. дие­но­фи­лов) к ве­ще­ст­вам с со­пря­жён­ны­ми крат­ны­ми свя­зя­ми в мо­ле­ку­лах (в т. ч. дие­нам) с об­ра­зо­ва­ни­ем 6-член­ных цик­лич. со­еди­не­ний. В Д. с. всту­па­ют 1,3-дие­ны, не­ко­то­рые аро­ма­ти­че­ские (напр., ан­тра­цен) и ге­те­ро­цик­ли­че­ские (напр., фу­ран) со­еди­не­ния, а так­же ве­ще­ст­ва, со­дер­жа­щие в мо­ле­ку­ле фраг­мен­ты $\ce {C=C-C=O}$, $\ce {C=C-C#C}$, $\ce {C=C-C#N}$ и др. В ка­че­ст­ве дие­но­филов обыч­но ис­поль­зу­ют со­еди­не­ния с крат­ной (в осн. $\ce {C=C}$ или $\ce {C#C}$) свя­зью, ак­ти­ви­ро­ван­ной элек­тро­но­ак­цеп­тор­ной груп­пой (напр., $\ce {C=O}$, $\ce {C#N}$, $\ce {NO2}$). Ти­пич­ный при­мер Д. с. – взаи­мо­дей­ст­вие 1,3-бу­та­дие­на с ма­леи­но­вым ан­гид­ри­дом:

Д. с. про­те­ка­ет сте­рео­спе­ци­фич­но как цис-при­сое­ди­не­ние с со­хра­не­ни­ем ис­ход­ных кон­фи­гу­ра­ций реа­ген­тов. На­ли­чие элек­тро­но­ак­цеп­тор­ных за­мес­ти­те­лей в мо­ле­ку­ле дие­но­фи­ла и элек­тро­но­до­нор­ных в мо­ле­ку­ле дие­на спо­соб­ст­ву­ет про­те­ка­нию ре­ак­ции по син­хрон­но­му од­но­ста­дий­но­му ме­ха­низ­му, т. е. как пе­ри­цик­лическая ре­ак­ция в со­от­вет­ст­вии с Вуд­вор­да – Хоф­ма­на пра­ви­ла­ми. Сте­ри­че­ские, кон­фор­ма­ци­он­ные и др. фак­то­ры, умень­шаю­щие ком­пле­мен­тар­ность па­ры дие­но­фил – ди­ен, при­во­дят к про­те­ка­нию ре­ак­ции по сту­пен­ча­то­му ме­ха­низ­му. При на­гре­ва­нии про­дук­ты Д. с. мо­гут рас­па­дать­ся на ис­ход­ные ком­по­нен­ты.

Д. с. ши­ро­ко при­ме­ня­ет­ся в ор­га­нич. хи­мии для син­те­за по­ли­цик­лич. со­еди­не­ний, в т. ч. при­род­ных, а так­же для иден­ти­фи­ка­ции и ко­ли­че­ст­вен­но­го оп­ре­де­ле­ния дие­нов. Д. с. от­крыт О. Диль­сом и К. Аль­де­ром в 1928 (Но­бе­лев­ская пр., 1950).