ТОПОМЕРИЗА́ЦИЯ

ТОПОМЕРИЗА́ЦИЯ (от греч. τόπος – ме­сто и μέρος  – часть, до­ля) (вы­ро­ж­ден­ная изо­ме­ри­за­ция), пре­вра­ще­ние хи­мич. со­еди­не­ний, при­во­дя­щее к из­ме­не­нию внут­ри­мо­ле­ку­ляр­но­го ок­ру­же­ния струк­тур­но-иден­тич­ных ато­мов (или групп ато­мов) при со­хра­не­нии по­ряд­ка меж­атом­ных свя­зей в мо­ле­ку­ле. Не­раз­ли­чи­мые мо­ле­ку­лы, при­ни­маю­щие уча­стие в та­ком про­цес­се, на­зы­ва­ют­ся то­по­ме­ра­ми. Т. мо­жет про­яв­лять­ся в разл. фор­мах: внут­рен­не­го вра­ще­ния мо­ле­кул, по­ли­топ­ных пе­ре­груп­пи­ро­вок, тау­то­ме­рии. Для изу­че­ния про­цес­сов Т. ис­поль­зу­ют спек­тро­ско­пич. ме­то­ды (ЯМР-, ЭПР-, ИК-, УФ-спек­тро­ско­пию и др.). Тер­мин «Т.» вве­дён Г. Бин­шем, Э. Или­е­лом (США) и Х. Кес­ле­ром (Гер­ма­ния) в 1971.

При­ме­ром го­мо­то­по­ме­ри­за­ции яв­ля­ет­ся об­мен ок­ру­же­ния го­мо­топ­ных ато­мов (за­ни­ма­ют в мо­ле­ку­ле струк­тур­но-эк­ви­ва­лент­ные по­ло­же­ния) во­до­ро­да или фто­ра в мо­ле­ку­ле 1,1,1-триф­тор­эта­на:

При­мер ге­те­ро­то­по­ме­ри­за­ции – об­мен ге­те­ро­топ­ных ато­мов (за­ни­ма­ют в мо­ле­ку­ле струк­тур­но-не­эк­ви­ва­лент­ные по­ложе­ния) в мо­ле­ку­ле буль­ва­ле­на:

Го­раз­до ре­же встре­ча­ют­ся слу­чаи энан­тио­то­по­ме­ри­за­ции – как, напр., из­ме­не­ние ори­ен­та­ции энан­тио­топ­ных про­то­нов H_S и H_R в 3,3-ди­ме­тил­бу­тил­маг­ний­хло­ри­де:

Ин­вер­сия цик­ла в 1,1-ди­фтор­цик­ло­гек­са­не про­те­ка­ет по ме­ха­низ­му диа­сте­ре­о­то­по­ме­ри­за­ции: