ПОЛИТО́ПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРО́ВКИ

ПОЛИТО́ПНЫЕ ПЕРЕГРУППИРО́ВКИ, по­ли­то­паль­ные пе­ре­груп­пи­ров­ки (от по­ли… и греч. τόπος – ме­сто), вза­им­ные пре­вра­ще­ния разл. изо­ме­ров мо­ле­кул со­ста­ва ML_x (M – цен­траль­ный атом, L – ли­ган­ды, х⩾3), имею­щих строе­ние ко­ор­ди­на­ци­он­ных по­ли­эд­ров, – т. н. по­ли­топ­ных изо­ме­ров (по­ли­то­пов). П. п. про­те­ка­ют без раз­ры­ва хи­мич. свя­зей в ре­зуль­та­те из­ме­не­ния уг­лов по­ли­то­па или длин его рё­бер. Гра­ни по­ли­то­па – рав­но­сто­рон­ние тре­уголь­ни­ки и/или ква­д­ра­ты. Как пра­ви­ло, по­ли­топ, со­дер­жа­щий толь­ко тре­уголь­ные гра­ни, яв­ля­ет­ся ос­нов­ным (энер­ге­ти­че­ски пред­поч­ти­тель­ным), все дру­гие – аль­тер­на­тив­ны­ми. Так, осн. по­ли­топ для х=4 – пра­виль­ный тет­ра­эдр, х=5 – три­го­наль­ная би­пи­ра­ми­да, х=6 – пра­виль­ный ок­та­эдр, аль­тер­на­тив­ные по­ли­то­пы для х=4 – квад­рат, х=5 – квад­рат­ная пи­ра­ми­да (од­на квад­рат­ная грань), х=8 – квад­рат­ная ан­ти­приз­ма (две квад­рат­ные гра­ни). В струк­ту­рах с х=3 пу­тём П. п. осу­ще­ст­в­ля­ет­ся пи­ра­ми­даль­ная ин­вер­сия (че­рез про­ме­жу­точ­ную фор­му с пло­с­кой кон­фи­гу­ра­ци­ей). В сте­рео­хи­ми­че­ски не­жё­ст­ких сис­те­мах (см. Не­жё­ст­кие мо­ле­ку­лы) ос­нов­ные и аль­тер­на­тив­ные по­ли­то­пы энер­ге­ти­че­ски близ­ки друг дру­гу. Для ма­те­ма­тич. опи­са­ния ме­ха­низ­мов П. п. ис­поль­зу­ют тео­рию групп. По­ня­тие «П. п.» ввёл амер. хи­мик Э. Мьют­тер­тиз в 1969.