КООРДИНАЦИО́ННЫЕ ПОЛИЭ́ДРЫ

КООРДИНАЦИО́ННЫЕ ПОЛИЭ́ДРЫ, во­об­ра­жае­мые вы­пук­лые мно­го­гран­ни­ки (в ча­ст­ном слу­чае пло­ские фи­гу­ры), вер­ши­на­ми ко­то­рых слу­жат: 1) в ком­плекс­ных со­еди­не­ни­ях – до­нор­ные ато­мы ли­ган­дов, не­по­сред­ст­вен­но свя­зан­ные с центр. ато­мом; 2) в кри­стал­лах – бли­жай­шие к дан­но­му ато­му, ио­ну или цен­тру мо­ле­ку­лы со­от­вет­ст­вен­но ато­мы, про­ти­во­ио­ны или цен­тры со­сед­них оди­на­ко­вых мо­ле­кул. Чис­ло вер­шин К. п. рав­но ко­ор­ди­на­ци­он­но­му чис­лу центр. ато­ма. Сим­мет­рия К. п. оп­ре­де­ля­ет­ся в пер­вую оче­редь зна­че­ни­ем ко­ор­ди­нац. чис­ла. Для ре­аль­ных со­еди­не­ний час­то на­блю­да­ет­ся от­кло­не­ние от пра­виль­ных К. п. при со­хра­не­нии чис­ла вер­шин, рё­бер и гра­ней (напр., три­го­наль­ная пи­ра­ми­да вме­сто тет­ра­эд­ра).

Пря­мым до­ка­за­тель­ст­вом строе­ния К. п. мо­гут слу­жить дан­ные, по­лу­чен­ные ме­то­дом рент­ге­но­ст­рук­тур­но­го ана­ли­за. Наи­бо­лее рас­про­стра­нён­ны­ми яв­ля­ют­ся К. п. с ше­стью и че­тырь­мя вер­ши­на­ми. Ато­мы и ио­ны с ко­ор­ди­нац. чис­ла­ми рав­ны­ми 6, как пра­ви­ло, об­ра­зу­ют К. п. ок­та­эд­ри­че­ско­го строе­ния, напр. NaCl, [Mo(CO)₆], [Fe(CN)₆]^3–, [Cr(NH₃)₆]³⁺. Ато­мы уг­ле­ро­да в струк­ту­ре ал­ма­за, ионы Zn²⁺ и S^2– в ZnS име­ют ко­ор­ди­нац. чис­ла рав­ные 4 и об­ра­зу­ют тет­ра­эд­ри­че­ские К. п. Ком­плек­сы, в ко­то­рых центр. ато­мы име­ют ко­ор­ди­нац. чис­ло 4, тет­ра­эд­ри­че­ские или квад­рат­ные. Ком­плек­сы Pd(II), Pt(II), Au(III) прак­ти­че­ски все­гда квад­рат­ные, напр. [PdCl₄]^2–, [PtCl₄]^2–, [AuCl₄]^–. Тет­ра­эд­ри­че­ские К. п. пред­поч­ти­тель­ны, ес­ли центр. атом име­ет не­боль­шой ра­ди­ус или ком­плекс со­дер­жит круп­ные ли­ган­ды. Тет­ра­эд­ри­че­ские К. п. ти­пич­ны для га­ло­ге­нид­ных ком­плекс­ных анио­нов не­ко­то­рых двух­ва­лент­ных d-эле­мен­тов, напр. [NiX₄]^2–, [CuX₄]^2–, где X – Cl, Br, I. Один и тот же центр. атом мо­жет об­ра­зо­вы­вать раз­ные К. п. Напр., Ni(II) об­ра­зу­ет тет­ра­эд­ри­че­ский К. п. [NiCl₄]^2– и квад­рат­ный [Ni(CN)₄]^2–; Al(III) об­ра­зу­ет тет­ра­эд­ри­че­ский К. п. [AlCl₄]^– и ок­та­эд­ри­че­ский К. п. [AlF₆]^3–.

В кри­стал­лах К. п. со­чле­ня­ют­ся ме­ж­ду со­бой та­ким об­ра­зом, что­бы иметь ми­ним. ко­ли­че­ст­во об­щих эле­мен­тов (вер­шин, рё­бер, гра­ней), при­над­ле­жа­щих од­но­вре­мен­но двум или бо­лее со­сед­ним мно­го­гран­ни­кам.