ЗО́ННЫЙ МАГНЕТИ́ЗМ
-
Рубрика: Физика
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
ЗО́ННЫЙ МАГНЕТИ́ЗМ, магнетизм металлов, их сплавов и соединений, интерпретируемый в рамках моделей, основанных на зонной теории. Такие вещества называются зонными магнетиками; их типичные представители – переходные металлы Fe,Co,Ni,Сr,Мn, их сплавы и соединения.
Энергетич. спектр переходных металлов представляет собой широкую sp-зону (образованную энергетич. уровнями s- и p-электронов), в которую погружена система пяти узких пересекающихся d-зон (совокупности энергетич. уровней d-электронов) (рис. 1). По сравнению с типичными зонами проводимости s- и p-электронов d-зоны имеют меньшую ширину, но плотность энергетич. уровней в них оказывается гораздо выше плотности уровней s- и p-электронов в той же области энергий, где расположены d-зоны. Об этом свидетельствует существенный вклад d-электронов в низкотемпературную теплоёмкость С_{эл} = γT, где γ пропорциональна ρ(ℰ_F), т. е. значению плотности состояний на ферми-уровне ℰ_F. Коэф. γ переходных металлов на порядок больше, чем др. металлов; d-электроны переходных металлов по своим свойствам занимают промежуточное положение между локализованными и коллективизированными электронами. Оценки энергии связи электронов в кристалле и исследование ферми-поверхностей свидетельствуют о значит. степени коллективизации d-электронов. Так, ср. магнитные моменты на атом, измеренные в μ_Б \;(μ_Б – магнетон Бора), переходных металлов являются дробными, в то время как магнитные моменты изолированных атомов – целые числа; кроме того, измеренное значение g-фактора переходных металлов близко к 2 (значение g = 2 отвечает модели свободных электронов). Напр., магнитный момент \ce{Ni} составляет 0,583μ_Б, \ce{Fe} – 2,177μ_Б, \ce{Co} – 1,707μ_Б; дробность значения магнитного момента свидетельствует о том, что спонтанная намагниченность в этих металлах создаётся коллективизированными электронами. Рассеяние медленных нейтронов на спиновых волнах в этих веществах хорошо описывается как в рамках модели Гейзенберга, основанной на представлении о локализованных магнитных моментах, так и в рамках модели коллективизированных электронов.
Распределение зарядовой плотности в ферромагнитных металлах (\ce{Fe, Ni, Co}) близко к атомному. Двойственный характер поведения d-электронов обусловлен тем, что перекрытие d-орбиталей соседних атомов в переходных металлах оказывается значительным, и электроны имеют возможность перемещаться по всему образцу. В результате атомный d-уровень уширяется и образуется d-зона. Между d-электронами существует кулоновское взаимодействие. Наибольший вклад в энергию взаимодействия U вносит кулоновское отталкивание электронов с противоположными направлениями проекции спина, находящихся вблизи одного и того же узла кристаллич. решётки.
Оценки показывают, что для двух электронов, находящихся на расстоянии r порядка радиуса Бора, энергия U порядка 10 эВ. Для электронов, локализованных на соседних узлах решётки, энергия U на порядок меньше. Наиболее существенным для появления магнитного порядка в переходных металлах является то, что энергия U в этих металлах больше ширины d-зоны (U ⩾ W, где W порядка 1 эВ – ширина d-зоны). В этом случае кулоновское межэлектронное взаимодействие существенно влияет на движение d-электронов и в силу этого радикально меняет их плотность состояний. Именно это взаимодействие приводит к раздвижке энергетич. зон электронов с разл. направлениями спина и возникновению спонтанной намагниченности.
Для того чтобы система коллективизированных электронов обладала намагниченностью, необходимо, чтобы подзоны электронов с проекциями спинов +1/2 и –1/2 были по-разному заполнены. В рамках т. н. модели Стонера это достигается простейшим способом: предполагается, что кулоновское взаимодействие между электронами приводит лишь к раздвижке подзон электронов с разными проекциями спина, причём закон дисперсии и плотность состояний не изменяются. Схематически это изображено на рис. 2.
Намагниченность m системы d-электронов определяется разностью числа электронов с ориентацией спинов по намагниченности и числа электронов с ориентацией спинов против намагниченности. В результате можно записать уравнение, определяющее величину суммарного магнитного момента m\; d-электронов металла при любой темп-ре. Среди его решений всегда имеется тривиальное решение m = 0, а темп-pa, при которой появляется нетривиальное решение m ≠ 0, представляет собой темп-ру Кюри T_C в данной модели. Значение T_C определяют из уравнения, которое получается при дифференцировании левой и правой частей уравнения для магнитного момента по m в точке m = 0. Существование ферромагнетизма возможно, если T_C > 0. Полагая T_C = 0, получим критич. условие возникновения ферромагнетизма в данной модели – критерий Стонера: U\!ρ(ℰ_F) > 1, где ρ(ℰ_F) – значение плотности электронных состояний на ферми-уровне. Как видно из этого условия, для возникновения ферромагнетизма в модели Стонера необходимо, чтобы достаточно большими были как энергия взаимодействия d-электронов, так и плотность состояний на уровне Ферми. Т. о., уже для самой простой модели ферромагнитного металла оказывается, что темп-pa перехода и само существование ферромагнитного состояния определяются структурой энергетич. зон электронов, значением плотности состояний вблизи поверхности Ферми и раздвижкой подзон электронов с разл. проекцией спина.
Структура энергетич. зон определяет и осн. состояние, и равновесные термодинамич. свойства системы, такие, напр., как зависимость магнитного момента от темп-ры. Дополнит. вклад в термодинамич. характеристики дают коллективные возбуждения типа спиновых волн. Для количественного расчёта свойств зонных магнетиков в осн. состоянии применяется метод функционала спиновой плотности. В рамках этого подхода точный гамильтониан системы взаимодействующих электронов заменяется гамильтонианом газа невзаимодействующих частиц в эффективном нелокальном потенциале. В приближении локальной спиновой плотности удаётся показать, что критерий Стонера справедлив только для ферромагнитных переходных металлов \ce{Fe, Co, Ni} (при T = 0). Однако при конечных темп-pax свойства зонных магнетиков описать на основе теории Стонера не удаётся. В рамках этой теории невозможно согласовать большие (порядка 1 эВ) значения энергии межзонного расщепления, необходимые для создания экспериментально измеряемого магнитного момента насыщения, и низкие (порядка 1000 К) значения темп-ры Кюри переходных металлов. Кроме того, не удаётся объяснить наблюдаемое экспериментально поведение восприимчивости при темп-pax выше T_C, следующее Кюри – Вейса закону. Слишком высокое по сравнению с экспериментальным значение темп-ры Кюри, получаемое в рамках теории Стонера, свидетельствует о том, что осн. ферромагнитное состояние разрушается не стонеровскими возбуждениями (т. е. возбуждениями, создаваемыми при переходе одного электрона из зоны с ориентацией спина +1/2 в зону с ориентацией спина –1/2), а коллективными флуктуациями спиновой плотности.
Япон. физик Т. Мория с соавторами развил теорию спиновых флуктуаций, заменив систему взаимодействующих спинов системой невзаимодействующих спинов в произвольно флуктуирующих полях. Рассчитанное в рамках этой теории значение темп-ры Кюри хотя и выше экспериментального значения, но значительно ниже рассчитанного в рамках теории Стонера.
В зонных магнетиках может возникать не только ферромагнитный порядок. Эксперименты по рассеянию нейтронов в \ce{Cr}, α-фазе \ce{Mn} и γ-фазе \ce{Fe} показывают, что в спектрах рассеяния возникает ряд пиков, свидетельствующих о существовании в этих материалах антиферромагнитного упорядочения (см. Антиферромагнетизм). Наиболее интересен с точки зрения магнетизма коллективизированных электронов \ce{Cr}, существенно отличающийся от обычных антиферромагнетиков. Во-первых, в чистом \ce{Cr} длина волны спиновой плотности (см. Спиновой плотности волны) несоизмерима с периодом кристаллич. решётки. Волновой вектор этой структуры направлен вдоль одной из осей типа [100] и слабо зависит от темп-ры. Во-вторых, выше Нееля точки (T_N = 312 К) не существует локализованных магнитных моментов. Ср. магнитный момент на атом \ce{Cr} равен 0,46μ_Б. При 120 К в \ce{Cr} происходит магнитный фазовый переход (спин-флип переход с переориентацией магнитных моментов).