ФОСФИ́НЫ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ФОСФИ́НЫ (фосфаны), соединения фосфора c водородом и их производные, полученные путём замены атомов водорода на органич. радикалы.
Неорганич. Ф. – гидриды фосфора разл. составов: PnHn+2 (n=1–9), PnHn (n=3–10), PnHn–2 (n=4–12) и т. д. Склонны к образованию циклич. структур и линейных полимеров. Термически неустойчивы, легко диспропорционируют, чувствительны к действию света, химически активны. Простейший представитель – фосфин. Из др. неорганич. Ф. наиболее изучен дифосфин P2H4 (дифосфан) – бесцветная летучая жидкость, на воздухе самовоспламеняется, сильный восстановитель.
Органич. Ф. – фосфорорганические соединения общей формулы RnPH3–n (R – алкил или арил; n= 1–3). Различают первичные (n= 1), вторичные (n= 2) и третичные (n=3) Ф. Известны ди- и трифосфины, циклич. Ф. (неск. атомов P в цикле, атом P и др. гетероатом в цикле). За исключением нескольких низших представителей (напр., газообразного метилфосфана CH3PH2) – жидкости или кристаллич. вещества с неприятным запахом; хорошо растворимы в органич. растворителях, плохо – в воде. Легко окисляются на воздухе, низшие – самовоспламеняются. Сильные основания. С кислотами Льюиса, галогенидами и карбонилами переходных металлов, а также с Ni, Pd и Pt, с ненасыщенными соединениями образуют комплексы, с галогеналканами – фосфониевые соединения, с галогенами – галогенфосфины; присоединяют O и S, образуя соответственно фосфиноксиды RnP(O)H3–n и фосфинсульфиды RnP(S)H3–n. Органич. Ф. используют как реагенты в органич. синтезе (восстановители, инициаторы полимеризации, мономеры при получении фосфорсодержащих полимеров и т. д.), лиганды в металлокомплексах; на основе хиральных Ф. синтезированы энантиоселективные катализаторы [напр., 2,2´-бис-(дифенилфосфино)-1,1´-бинафтил – т. н. BINAP; формула]. Высокотоксичны (действие на организм аналогично фосфину).


