ГАЛОГЕНФОСФИ́НЫ

ГАЛОГЕНФОСФИ́НЫ, фос­фо­рор­га­нич. со­еди­не­ния об­щей фор­му­лы $\ce {R_{\it n}PHal_{3­–\it n} }$ ($\ce{R}$– уг­ле­во­до­род­ный ра­ди­кал, $n \ – 1, 2$). Боль­шин­ст­во Г. – жид­ко­сти с не­при­ят­ным за­па­хом; рас­тво­ри­мы в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях. Г. реа­ги­ру­ют с во­дой и др. со­еди­не­ния­ми, имею­щи­ми в мо­ле­ку­ле под­виж­ный атом во­до­ро­да; лег­ко окис­ля­ют­ся на воз­ду­хе; $\ce {CH_3PF_2}$ и $ \ce{(CH_3)_2PCl}$ вос­пла­ме­ня­ют­ся. Бла­го­да­ря элек­тро­но­до­нор­ной спо­соб­но­сти Г. при­сое­ди­ня­ют се­ру, га­ло­ге­ны, хло­ра­ми­ны (ди­фтор­фос­фи­ны – так­же $\ce {HF, HCl, HOR, H_2NR}$) с об­ра­зо­ва­ни­ем разл. про­из­вод­ных фос­фо­ра (V); с пе­ре­ход­ны­ми ме­тал­ла­ми об­ра­зу­ют ком­плекс­ные со­еди­не­ния, напр. $\ce {Ni(RPF_2)_4}$. В при­сут­ст­вии ос­но­ва­ний Г. взаи­мо­дей­ст­ву­ют с нук­лео­филь­ны­ми реа­ген­та­ми с об­ра­зо­ва­ни­ем за­ме­щён­ных про­из­вод­ных ти­па $\ce{R_{\it n}PX_{3–\it n}}$ или $\ce {RP(Hal)X}$ ($\ce{X–OR, NHR, NR_2, SR}$). С аль­де­ги­дами и ке­то­на­ми Г. об­ра­зу­ют α -га­ло­генал­киль­ные про­из­вод­ные, напр. $\ce {RP(O)ClCHClR}$, с ими­на­ми (в при­сут­ст­вии во­ды) – α-ами­но­ал­киль­ные про­из­вод­ные, с дие­на­ми и не­на­сы­щен­ны­ми кар­бо­но­вы­ми ки­сло­та­ми – цик­лич. фос­фи­нок­си­ды (фор­му­ла I) и фос­фи­на­ты (II). При вос­ста­нов­ле­нии Г. в за­ви­си­мо­сти от ус­ло­вий об­ра­зу­ют­ся фос­фи­ны, цик­ло­по­ли­фос­фи­ны или ди­фос­фи­ны.

В пром-сти ал­кил­ди­хлор­фос­фи­ны (в осн. $\ce {CH_3PCl_2}$) по­лу­ча­ют па­ро­фаз­ным фос­фо­ри­ли­ро­ва­ни­ем уг­ле­во­до­ро­дов три­га­ло­ге­ни­да­ми $\ce{P}$ при темп-ре 300–700 °С (ка­та­ли­за­то­ры – ки­сло­род, га­ло­ген­про­из­вод­ные уг­ле­во­до­ро­дов, алю­мо­си­ли­ка­ты) или ал­ки­ли­ро­ва­ни­ем три­га­ло­ге­ни­дов $\ce{P}$ ме­тал­ло­орга­нич. со­еди­не­ния­ми; аро­ма­ти­че­ские Г. по­лу­ча­ют фос­фо­ри­ли­ро­ва­ни­ем аре­нов три­га­ло­ге­ни­да­ми $\ce{ P}$ в при­сут­ст­вии $\ce {AlCl_3}$ или ари­ли­ро­ва­ни­ем $\ce {PHal_3}$ со­ля­ми арил­диа­зо­ния. Ис­поль­зу­ют Г. в про­из-ве ан­ти­пи­ре­нов, ин­сек­ти­ци­дов, ле­кар­ст­вен­ных пре­па­ра­тов, экс­т­ра­ген­тов, ка­та­ли­за­то­ров, мо­ди­фи­ка­то­ров по­ли­ме­ров и др.