Loading [MathJax]/jax/element/mml/optable/GreekAndCoptic.js
Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

ХИМИ́ЧЕСКОЕ СРОДСТВО́

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 34. Москва, 2017, стр. 67

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:


    Книжная версия:



    Электронная версия:

Авторы: Н. А. Коваленко

ХИМИ́ЧЕСКОЕ СРОДСТВО́, па­ра­метр, ко­ли­че­ст­вен­но ха­рак­те­ри­зую­щий тер­мо­ди­на­мич. воз­мож­ность про­те­ка­ния дан­ной хи­мич. ре­ак­ции. Для хи­мич. ре­ак­ции \sum_i ν_i B_i=0 (B_i – ис­ход­ные реа­ген­ты или про­дук­ты ре­ак­ции, ν_i – сте­хио­мет­рич. ко­эф­фи­ци­ен­ты – по­ло­жи­тель­ные для ре­а­ген­тов, от­ри­ца­тель­ные для про­дук­тов) Х. с. A рав­но: A=\sum_i -ν_i μ_i (μ_i – хи­мич. по­тен­ци­ал i-го ве­ще­ст­ва). Ис­поль­зуя по­ня­тие Х. с., мож­но опи­сать за­кры­тую сис­те­му с хи­мич. пре­вра­ще­ни­ем ме­то­дом, аль­тер­на­тив­ным тра­диц. под­хо­ду Гиб­б­са (см. в ст. Хи­ми­че­ское рав­но­ве­сие

 >>
). Х. с. рав­но взя­той с об­рат­ным зна­ком ча­ст­ной про­из­вод­ной лю­бой из ха­рак­те­ри­сти­че­ских функ­ций (напр., внут­рен­ней энер­гии
 >>
 U, эн­таль­пии
 >>
 H, Гельм­голь­ца энер­гии
 >>
 F или Гиб­бса энер­гии
 >>
 G) по сте­пе­ни про­те­ка­ния ре­ак­ции (хи­мич. пе­ре­мен­ной ξ) при по­сто­ян­ст­ве со­от­вет­ст­вую­щих ес­те­ст­вен­ных пе­ре­мен­ных (эн­тро­пии S, объ­ё­ма V, дав­ле­ния p, аб-со­лют­ной темп-ры T): -A=\left(\frac{\partial U}{\partial ξ}\right)_{S,V}=\left(\frac{\partial H}{\partial ξ}\right)_{S,P}=\left(\frac{\partial F}{\partial ξ}\right)_{T,V}=\left(\frac{\partial G}{\partial ξ}\right)_{T,P}. Сле­дова­тель­но, в слу­чае пе­ре­мен­ных T и p фун­дам. урав­не­ние Гиб­бса для за­кры­той сис­те­мы с хи­мич. пре­вра­ще­ни­ем мо­жет быть за­пи­са­но сле­дую­щим об­ра­зом: dG=–SdT+Vdp-Adξ. Ес­ли в сис­те­ме про­те­ка­ет k не­за­ви­си­мых ре­ак­ций, то не­об­хо­ди­мо вве­сти k хи­мич. пе­ре­мен­ных ξ и k ве­ли­чин A. При хи­мич. рав­но­ве­сии A=0. Ес­ли A > 0 (энер­гия Гиб­бса ре­ак­ции Δ_rG < 0), то ре­ак­ция са­мо­про­из­воль­но про­те­ка­ет в пря­мом на­прав­ле­нии; ес­ли A < 0 (Δ_rG > 0) – в об­рат­ном.

Тер­мо­ди­на­мич. трак­тов­ка по­ня­тия Х. с. да­на бельг. фи­зи­ком Т. де Дон­де в 1923.

Лит.: Дон­де Т. де, Рис­сель­берг П. ван. Тер­мо­ди­на­ми­че­ская тео­рия срод­ст­ва: Кни­га прин­ци­пов. М., 1984.

Вернуться к началу