ГОМОЛИТИ́ЧЕСКИЕ РЕА́КЦИИ

ГОМОЛИТИ́ЧЕСКИЕ РЕА́КЦИИ (ра­ди­каль­ные ре­ак­ции) (от го­мо… и греч. λύσις – раз­ло­же­ние, рас­пад), слож­ные хи­ми­че­ские ре­ак­ции, про­те­каю­щие с сим­мет­рич­ным (го­мо­ли­ти­че­ским) раз­ры­вом ко­ва­лент­ной свя­зи и по­яв­ле­ни­ем в ка­че­ст­ве ин­тер­ме­диа­тов сво­бод­ных ра­ди­ка­лов. При­ме­ром го­мо­ли­тич. раз­ры­ва хи­мич. свя­зи мо­жет слу­жить об­ра­зо­ва­ние ато­мар­но­го хло­ра из мо­ле­ку­ляр­но­го под дей­ст­ви­ем сол­неч­но­го све­та: $\ce{Cl2 -> 2Cl\!\bullet}$. Го­мо­ли­тич. раз­рыв свя­зи наи­бо­лее ха­рак­те­рен для ре­ак­ций в га­зах и не­по­лярных жид­ко­стях. Ино­гда к Г. р. от­но­сят окис­ли­тель­но-вос­ста­но­вительные ре­ак­ции в рас­тво­рах элек­тро­ли­тов, про­текаю­щие в ре­зуль­та­те пе­ре­но­са элек­тро­на, напр.: $\ce{Fe^{2\!+} + H2O2 -> Fe^{3\!+} + OH- + OH\!\bullet}$.

Об­ра­зую­щие­ся при го­мо­ли­тич. раз­ры­ве свя­зи сво­бод­ные ра­ди­ка­лы по­ми­мо ре­ком­би­на­ции мо­гут взаи­мо­дей­ст­вовать с мо­ле­ку­ла­ми, имею­щи­ми чёт­ное чис­ло элек­тро­нов, вы­зы­вая ра­ди­каль­ные цеп­ные ре­ак­ции. Для осу­ще­ст­в­ле­ния Г. р. обыч­но ис­поль­зу­ют тер­ми­че­ское, фо­то­ли­ти­че­ское, ка­та­ли­ти­че­ское, ра­диа­ци­он­ное или элек­тро­хи­мич. ини­ции­ро­ва­ние. К Г. р. от­но­сят­ся про­цес­сы ра­ди­каль­но­го за­ме­ще­ния (напр., ре­ак­ции га­ло­ге­ни­ро­ва­ния, нит­ро­ва­ния, суль­фо­хло­ри­ро­ва­ния ал­ка­нов) и при­сое­ди­не­ния (напр., гид­ро­га­ло­ге­ни­ро­ва­ние ал­ке­нов в при­сут­ст­вии пе­рок­си­дов), ра­ди­каль­ная по­ли­ме­ри­за­ция, тер­мич. кре­кинг, де­ст­рук­ция по­ли­ме­ров.