КРЕ́МНИЯ ГАЛОГЕНИ́ДЫ

КРЕ́МНИЯ ГАЛОГЕНИ́ДЫ, хи­мич. со­еди­не­ния крем­ния с га­ло­ге­на­ми. Из­вест­ны тет­ра­га­ло­ге­ни­ды SiХ₄ (тет­ра­га­ло­ген­си­ла­ны, Х – F, Cl, Br, I), со­еди­не­ния со­ста­ва SiН_4–nX_n (га­ло­ген­си­ла­ны, n= 1–3, Х – F, Cl, Br, I) и Si_nX_2n+2 (n = 2, Х – F, Cl, Br, I; n = 3–6, Х – Сl), сме­шан­ные га­ло­ге­ни­ды (напр., SiClBr₃), со­еди­не­ния Si с га­ло­ге­на­ми и ки­сло­ро­дом. К. г. мож­но рас­смат­ри­вать как про­из­вод­ные си­ла­нов, в ко­то­рых про­изош­ла пол­ная или час­тич­ная за­ме­на ато­мов во­до­ро­да на ато­мы га­ло­ге­нов.

Тет­ра­га­ло­ге­ни­ды – бес­цвет­ные ве­ще­ст­ва: SiF₄ – газ ($t$_кип –86 °С), SiCl₄ и SiBr₄ – ды­мя­щие на воз­ду­хе жид­ко­сти ($t$_пл –69 и 5,4 °С, t_кип 58 и 154 °С со­от­вет­ст­вен­но), SiI₄ – кри­стал­лич. ве­щест­во ($t$_пл 121 °С). Во влаж­ной сре­де гид­ро­ли­зу­ют­ся с об­ра­зо­ва­ни­ем со­от­вет­ст­вую­щих га­ло­ге­но­во­до­ро­дов и SiO₂·nH₂O. При гид­ро­ли­зе тет­раф­то­ри­да SiF₄ так­же об­ра­зу­ет­ся крем­неф­то­ро­во­до­род­ная ки­сло­та: 2SiF₄ + ($n$ + 2)Н₂О = SiO₂·nH₂O + H₂[SiF₆] + 2HF; H₂[SiF₆] – силь­ная двух­ос­нов­ная ки­сло­та, мо­жет быть вы­де­ле­на из рас­тво­ра в ви­де ма­ло­ус­той­чи­вых кри­стал­ло­гид­ра­тов; со­ли – гек­са­фто­ро­си­ли­ка­ты (см. в ст. Фто­ро­си­ли­ка­ты). Тет­ра­га­ло­ге­ни­ды по­лу­ча­ют взаи­мо­дей­ст­ви­ем крем­ния или кар­би­да SiC с га­логе­на­ми. Тет­раф­то­рид SiF₄ (ток­си­чен) при­ме­ня­ют для по­лу­че­ния фто­ро­си­ли­ка­тов, тет­ра­хло­рид SiCl₄ – в про­из-ве крем­ния, сма­зоч­ных ма­сел, элек­тро­изо­ляц. ма­те­риа­лов, крем­ний­ор­га­ни­че­ских со­еди­не­ний, гид­ро­фо­би­зи­рую­щих жид­ко­стей и др.

К. г. со­ста­вов SiН_4–nX_n и Si_nX_2n+2 ха­рак­те­ри­зу­ют­ся вы­со­кой ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­стью. Наи­бо­лее изу­че­ны хлор­си­ла­ны SiН_4–nСl_n ($n$ = 1–3), напр. си­лико­хло­ро­форм SiHCl₃ – бес­цвет­ная под­виж­ная жид­кость ($t$_пл –128,2 °С, $t$_кип 31,5 °С); SiHCl₃ – силь­ный вос­ста­но­ви­тель, вы­тес­ня­ет во­до­род из во­ды: SiHCl₃ + 2Н₂О = SiO₂ + 2HCl + Н₂. По­лу­ча­ют при про­пус­ка­нии над на­гре­тым по­рош­ком крем­ния су­хо­го хло­ро­во­до­ро­да: Si + 3HCl = SiHCl₃ + H₂. К. г. SiН_4–nX_n и Si_nX_2n+2 гид­ро­ли­зу­ют­ся во­дой с об­ра­зо­ва­ни­ем со­от­вет­ст­вую­ще­го га­ло­ге­но­во­до­ро­да и SiO₂ или по­ли­мер­ных со­еди­не­ний с проч­ной си­лок­са­но­вой це­пью (─Si─O─Si─). Хлор­си­ла­ны SiН_4–nСl_n яв­ля­ют­ся ис­ход­ны­ми ве­ще­ст­ва­ми для по­лу­че­ния крем­ний­ор­га­нич. со­еди­не­ний.