КИСЛО́ТНО-ОСНО́ВНЫЙ КАТА́ЛИЗ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
КИСЛО́ТНО-ОСНО́ВНЫЙ КАТА́ЛИЗ, ускорение химич. реакций в присутствии кислот или оснований – соответственно кислотных или оснóвных катализаторов. Различают К.-о. к. гомогенный (катализатор и реагирующие вещества находятся в одной фазе) и гетерогенный (катализатор образует самостоят. фазу, отделённую границей раздела от фазы реагирующего вещества).
Ускорение химич. реакций в присутствии кислотно-оснóвных катализаторов связывают с промежуточным взаимодействием кислоты или основания (в случае гетерогенных катализаторов – находящихся на поверхности катализаторов центров разл. кислотной или оснóвной силы) с реагентами, в результате которого реализуется новый реакционный путь, характеризующийся, как правило, бóльшим количеством стадий, но меньшей энергией активации. Так, в гомогенном кислотном катализе в присутствии протонных кислот (см. Кислоты и основания) одностадийная реакция B→C становится трёхстадийной: В+H+→ BH+→ CH+→ C+ H+. На первой стадии происходит перенос протона от катализатора к реагирующему веществу, образующаяся при этом протонированная форма BH+ обладает более высокой реакционной способностью, чем реагент B. На заключит. стадии происходит отщепление протона от продукта реакции и регенерация катализатора. В случае апротонных кислот (кислот Льюиса) взаимодействие осуществляется путём присоединения свободной пары электронов реагирующего вещества к акцепторному центру катализатора. Подобный механизм характерен и для катализа основаниями (см., напр., в ст. Гомогенный катализ). В гетерогенном К.-о. к. образование ионных промежуточных структур энергетически невыгодно и более предпочтительными считаются синхронные механизмы, в которых протонирование и отрыв протона происходят одновременно на бифункциональных (кислотно-оснóвных) центрах катализатора.
Наиболее широкое практич. применение получил кислотный гетерогенный катализ. На его использовании основано большинство процессов нефтехимии и нефтепереработки (каталитич. крекинг и гидрокрекинг, изомеризация алканов и алкенов, олигомеризация алкенов, алкилирование ароматич. углеводородов и др.). К типичным катализаторам таких процессов относятся аморфные и кристаллич. алюмосиликаты (цеолиты), природные глины, фосфорная и полифосфорные кислоты, нанесённые на носитель, катиониты. Примерами пром. использования гомогенного кислотного катализа являются процессы алкилирования изоалканов алкенами и гидратации алкенов. В качестве кислотных катализаторов гомогенных процессов применяют протонные кислоты (H2SO4, HCl, Н3РО4 и др.) в водных и водно-органич. растворителях, сверхкислоты (напр., смесь HF и SbF5, смесь HSO3F и SbF5) и апротонные кислоты (АlСl3, BF3, SnCl4 и др.) в неводных растворителях. Катализаторы оснóвного характера (растворимые основания, твёрдые оксиды металлов CaO, MgO и др.) применяются значительно реже.