Подпишитесь на наши новости
Вернуться к началу с статьи up
 

КАРБОНИ́ЛЫ МЕТА́ЛЛОВ

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 13. Москва, 2009, стр. 107

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: Э. Г. Раков
 

КАРБОНИ́ЛЫ МЕТА́ЛЛОВ, ко­ор­ди­на­ци­он­ные со­еди­не­ния пе­ре­ход­ных ме­тал­лов с мо­но­ок­си­дом уг­ле­ро­да. В за­ви­си­мо­сти от чис­ла ато­мов ме­тал­ла в мо­ле­ку­ле раз­ли­ча­ют од­но­ядер­ные К. м., напр. $\ce {Ti(CO)7}$, $\ce {Ni(CO)4}$, $\ce {Fe(CO)5}$, и мно­го­ядер­ные К. м., напр. $\ce {Co2(CO)8}$, $\ce {Co6(CO)16}$, $\ce {Re2(CO)10}$, $\ce {MnRe(CO)10}$, $\ce {Rh6(CO)16}$. В од­но­ядер­ных К. м. реа­ли­зу­ет­ся связь ме­талл – уг­ле­род, в мно­го­ядер­ных (кар­бо­ниль­ных кла­стер­ных со­еди­не­ни­ях) – свя­зи: ме­талл – ме­талл, ме­талл – уг­ле­род, мос­ти­ко­вые свя­зи ме­талл – уг­ле­род – ме­талл с уча­сти­ем групп $\ce {CO}$. Кро­ме ней­траль­ных К. м. су­ще­ст­ву­ют так­же мно­го­чис­лен­ные ион­ные К. м., напр. со­еди­не­ния, со­дер­жа­щие ком­плекс­ные анио­ны со­ста­ва $\ce {[M(CO)4]^{2-}}$ (где $\ce {M}$ – $\ce {Fe}$, $\ce {Ru}$, $\ce {Os}$) или ком­плекс­ные ка­тио­ны со­ста­ва $\ce {[M(CO)6]^+}$ ($\ce {M}$$\ce {Mn}$, $\ce {Tc}$, $\ce {Re}$). К. м. мо­гут со­дер­жать кро­ме $\ce {CO}$ др. ли­ган­ды, напр. $\ce {[MnCl(CO)5]}$, $\ce {[Fe(\eta-C4H6)(CO)3]}$.

 

 

Боль­шин­ст­во К. м. – лег­ко­ле­ту­чие лег­ко­плав­кие, тер­ми­че­ски не­ус­той­чи­вые, ок­ра­шен­ные кри­стал­лич. ве­ще­ст­ва; не­ко­то­рые, напр. $\ce {Ni(CO)4}$, $\ce {Fe(CO)5}$, $\ce {Ru(CO)5}$ и $\ce {Os(CO)5}$, – жид­ко­сти. Од­но­ядер­ные К. м. рас­тво­ри­мы в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях. В парáх К. м. раз­ла­га­ют­ся с вы­де­ле­ни­ем ме­тал­ла в дис­перс­ном со­стоя­нии и $\ce {CO}$. На воз­ду­хе мно­гие К. м. окис­ля­ют­ся и са­мо­вос­пла­ме­ня­ют­ся. Наи­бо­лее ус­той­чи­вы К. м. VI–VIII групп ко­рот­кой фор­мы (6–10-й групп длин­ной фор­мы) пе­рио­дич. сис­те­мы. Груп­пы $\ce {CO}$ в К. м. мо­гут быть за­ме­ще­ны на др. ли­ган­ды. К. м. уча­ст­ву­ют в ре­ак­ци­ях окис­ле­ния и вос­ста­нов­ле­ния.

К. м. по­лу­ча­ют пря­мым взаи­мо­дей­ст­ви­ем пе­ре­ход­ных ме­тал­лов с $\ce {CO}$, вос­ста­нов­ле­ни­ем ок­си­дов или со­лей пе­ре­ход­ных ме­тал­лов (др. ме­тал­ла­ми, $\ce {CO}$ или во­до­ро­дом в при­сут­ст­вии $\ce {CO}$), по ре­ак­ци­ям за­ме­ще­ния ком­плекс­ных со­еди­не­ний пе­ре­ход­ных ме­тал­лов с по­мо­щью $\ce {CO}$. При пе­ре­ка­чи­ва­нии $\ce {CO}$ по ме­тал­лич. тру­бо­про­во­дам или при его хра­не­нии в ме­тал­лич. бал­ло­нах воз­мож­но об­ра­зо­ва­ние кар­бо­ни­лов.

К. м. при­ме­ня­ют для на­не­се­ния ме­тал­лич. плё­нок и по­кры­тий в про­цес­се хи­ми­че­ско­го оса­ж­де­ния из га­зо­вой фа­зы, по­лу­че­ния ульт­ра­дис­перс­ных по­рош­ков ме­тал­лов, син­те­за ме­тал­ло­ор­га­нич. со­еди­не­ний, в про­цес­сах глу­бо­кой очи­ст­ки ме­тал­лов, как ка­та­ли­за­то­ры и ини­циа­то­ры в ор­га­нич. ре­ак­ци­ях (напр., син­те­за аль­де­ги­дов, ак­ри­ло­вых эфи­ров), ан­ти­де­то­на­то­ры мо­тор­ных то­п­лив.

К. м. ток­сич­ны, по­жа­ро- и взры­во­опас­ны.

Лит.: Fernelius W. C. The metal carbonyls // Inorganic syntheses. 1946. Vol. 2; Сыр­кин В. Г. Кар­бо­ни­лы ме­тал­лов. М., 1983; Dyson P. A., McIndoe J. S. Transition metal carbonyl clus­ter chemistry. L., 2000.

Вернуться к началу