АЛКИ́НЫ

АЛКИ́НЫ (аце­ти­ле­но­вые уг­ле­во­до­ро­ды), али­фа­тич. уг­ле­во­до­ро­ды, со­дер­жа­щие трой­ную связь С≡С; об­щая фор­му­ла С_nH_2n-2. Пер­вый член го­мо­ло­гического ря­да аце­ти­лен СН≡СН. Низ­шие А. – га­зы; на­чи­ная с 2-бу­ти­на – жид­кие, ре­же твёр­дые ве­ще­ст­ва. А. не рас­тво­ря­ют­ся в во­де, рас­тво­ря­ют­ся в не­по­ляр­ных ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях.

В А. ато­мы уг­ле­ро­да свя­зи C≡C име­ют sp-гиб­ри­ди­за­цию; фраг­мент – C≡C– ли­не­ен. А. об­ла­да­ют боль­шей ре­ак­ци­он­ной спо­соб­но­стью, чем со­от­вет­ст­вую­щие ал­ке­ны, при­сое­ди­ня­ют по свя­зи C≡C элек­тро­филь­ные и нук­лео­филь­ные реа­ген­ты – га­ло­ге­ны (с об­ра­зо­ва­нием ди- и тет­ра­га­ло­ге­ни­дов), га­ло­ге­но­во­до­ро­ды, ми­нер. и ор­га­нич. ки­сло­ты, спир­ты, ами­ны, мер­кап­та­ны, кар­бо­ниль­ные со­еди­не­ния (см. в ст. Фа­вор­ско­го ре­ак­ции); при гид­ра­та­ции А. по­лу­ча­ются кар­бо­нил­со­дер­жа­щие со­еди­не­ния (см. Ку­че­ро­ва ре­ак­ция). А. об­ра­зу­ют π-ком­плек­сы с про­сты­ми и ком­плекс­ны­ми со­ля­ми пе­ре­ход­ных ме­тал­лов (Fe, Co, Pd, Pt и др.), реа­ги­ру­ют по схе­ме 1,3-ди­поляр­но­го, (2+2)- и (2+4)-цик­ло­при­сое­ди­не­ния, да­вая ге­те­ро­цик­лич. или али­цик­лич. со­еди­не­ния. Под дей­ст­ви­ем ос­но­ва­ний про­ис­хо­дит изо­ме­ри­за­ция А., напр. в ал­ле­ны или 1,3-дие­ны, и ми­гра­ция трой­ной свя­зи в ко­нец уг­ле­род­ной це­пи. А. лег­ко вос­ста­нав­ли­ва­ют­ся сис­те­ма­ми ме­талл – спирт, гид­ри­да­ми ме­тал­лов в транс-ал­ке­ны; ка­та­ли­ти­чес­ки­ми, элек­тро­хи­ми­чес­ки­ми спо­со­ба­ми и гид­ро­бо­ри­ро­ва­ни­ем в цис-ал­ке­ны; даль­ней­шее вос­ста­нов­ле­ние при­во­дит к об­ра­зо­ва­нию ал­ка­нов. Тер­ми­чес­кая или ка­та­ли­ти­чес­кая по­ли­ме­ри­за­ция А. мо­жет при­во­дить к об­ра­зо­ва­нию алифа­тич. и кар­бо­цик­лич. оли­го­ме­ров, напр. ме­зи­ти­ле­на C₆H₃(CH₃)₃ из про­пи­на. Для А. ха­рак­тер­ны ре­ак­ции за­ме­ще­ния по­движ­но­го ато­ма во­до­ро­да, напр. га­ло­ге­ни­ро­ва­ние, ме­тал­ли­ро­ва­ние реа­ген­та­ми C₄H₉Li, NaNH₂, RMgBr и др. с об­ра­зо­ва­ни­ем аце­ти­ле­ни­дов. При окис­ле­нии аце­ти­ле­ни­дов ме­ди(I) об­ра­зу­ют­ся ди­аце­ти­ле­но­вые со­еди­не­ния: 2RC≡CCu+O₂→RC≡C–C≡CR. Боль­шое зна­чение име­ет ре­ак­ция Ка­дио–Ход­ке­вича – взаи­мо­дей­ст­вие А. с га­ло­ген­содержа­щи­ми A. в при­сут­ст­вии CuCl и ос­но­ва­ний: RC≡CH+ВrC≡CR′→ RC≡C–C≡CR′+HBr.

Ди­за­ме­щён­ные А. по­лу­ча­ют гл. обр. ме­то­да­ми эли­ми­ни­ро­ва­ния из про­из­вод­ных ал­ка­нов, например: RCH₂CCl₂R′→ RC≡CR′+2HCl. Ши­ро­ко ис­поль­зуе­мый ме­тод по­лу­че­ния А. – пря­мое эти­ни­ли­ро­ва­ние ал­кил- или арил­га­ло­гени­дов, аль­де­ги­дов, ке­то­нов и дру­гих со­е­ди­не­ний аце­ти­ле­ни­да­ми Li, Na, Cu, Mg, например: C₆H₅I+CuC≡CR→ C₆H₅C≡CR, или их ста­би­ли­зи­ро­ван­ными эти­лен­диами­но­выми ком­плек­сами по схе­ме: HC≡CLi·H₂NCH₂CH₂NH₂+ RBr→RC≡CH.

А. – ис­ход­ные со­еди­не­ния в про­из-ве пла­ст­масс, ду­ши­стых ве­ществ, ви­та­ми­нов, фар­ма­цев­тич. пре­па­ра­тов и пр.