ГОРЕ́НИЕ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ГОРЕ́НИЕ, сложный физико-химич. процесс превращения вещества; развивается в режиме прогрессирующего самоускорения, связанного с лавинообразным накоплением в реагирующей системе тепловой энергии и активных промежуточных частиц – атомов, свободных радикалов и др. Г. используется в энергетике при произ-ве теплоты, работе транспорта, реактивных двигателей, а также в технологич. процессах и осуществляется гл. обр. в камерах сгорания двигателей, топках, печах. С явлением Г. человек имеет дело при пожарах, произ-ве и использовании взрывчатых веществ.
Развитие представлений о Г. связано с именами М. Фарадея (горение свечи), М. В. Ломоносова (соединение веществ с кислородом), Г. Шталя (теория флогистона), В. А. Михельсона (теория скорости распространения пламени) и др. В разработку совр. теории Г. значит. вклад внесли рос. учёные Н. Н. Семёнов, Я. Б. Зельдович, Д. А. Франк-Каменецкий и др.
В большинстве случаев в основе Г. лежит реакция окисления, в которой в качестве т. н. горючего могут участвовать почти все органич. и мн. неорганич. вещества, в качестве окислителя – кислород, озон, галогены, перхлораты, нитросоединения и пр. Напр., наибольшее практич. значение имеют процессы Г. углеводородных горючих (природного горючего газа, нефти, углей, торфа и пр.) в присутствии кислорода. В режиме Г. происходят также некоторые др. реакции (напр., разложения, прямого синтеза из элементов).
В реальных условиях помимо продуктов полного сгорания, не способных к дальнейшему Г. (диоксида углерода, воды и пр.), образуются др. химич. соединения, называемые продуктами неполного Г., в т. ч. монооксид углерода, оксиды азота, серы, альдегиды, кислоты, бенз[a]пирен. Именно они обусловливают вредность и токсичность выбросов, загрязняют среду обитания и в итоге создают для совр. общества экологич. проблемы. Мн. специалисты полагают, что за счёт процессов организованного Г., гл. обр. в энергетике, сопровождающихся образованием диоксида углерода и др. парниковых газов, происходит потепление климата. К ухудшению качества среды обитания приводят также лесные и торфяные пожары, пожары на складах, химич. предприятиях (в т. ч. использующих технологии хлорорганич. синтеза), в местах добычи и переработки нефти и на др. пожаро-и взрывоопасных объектах. Напр., при Г. трансформаторных жидкостей, твёрдых бытовых отходов, полимерных материалов на основе поливинилхлорида происходит образование диоксинов и др. суперэкотоксикантов и загрязнение ими окружающей среды.
Осн. характеристиками Г. являются теплота сгорания горючего вещества, а также адиабатическая темп-ра (темп-ра, которая теоретически могла бы быть достигнута при полном сгорании вещества без потерь теплоты) и скорость процесса. Химич. превращения при Г. сопровождаются интенсивным тепло- и массообменом с окружающей средой и характеризуются соответствующими гидро- и газодинамич. закономерностями. При Г. происходит излучение света в разных диапазонах длин волн, но, как правило, яркое свечение пламенем наблюдается в видимой области. Полное описание процесса Г. можно провести с использованием закономерностей макрокинетики.
Важнейшая особенность процесса Г. – способность к распространению в пространстве. Различают дефлаграционное и детонационное Г. В первом случае (дефлаграция) распространение Г. осуществляется за счёт теплопроводности путём передачи теплоты от горящего объёма в соседние участки смеси, во втором – зажигание и распространение Г. происходит за счёт сжатия вещества ударной волной (Г. взрывчатых веществ). В свою очередь, дефлаграционное Г. подразделяют на ламинарное и турбулентное.
Обычно линейная скорость Г. выражается через скорость перемещения фронта реакции (пламени), массовая скорость Г. – как количество горючего, сгорающего в единицу времени. Скорость Г. зависит от природы и состава горючей смеси, давления и пр. Напр., при ламинарном Г. углеводородных возд. смесей скорость распространения пламени составляет в ср. 0,4–0,8 м/с. Распространение пламени в турбулентном потоке газа приводит к искажению фронта Г., расширению зоны протекания химич. реакций, а следовательно, к ускорению Г. На скорость Г. влияют степень и масштабы турбулентности.
По агрегатному состоянию окислителя и горючего Г. разделяют на гомогенное и гетерогенное. Примером гомогенного Г. является Г. пламенем горючих газов, паров керосина, бензина, спирта в воздухе. При гетерогенном Г. (в т. ч. тлении – беспламенном Г.) реакция происходит на поверхности раздела фаз газ – твёрдое тело (металлы, уголь). Если окислитель и горючее предварительно смешаны между собой, то гомогенное Г. происходит в кинетическом режиме. Так как темп-ра Г. намного выше темп-ры кипения жидкостей и темп-ры возгонки некоторых твёрдых веществ, то их Г. протекает в гомогенной смеси, а если горючее и окислитель заранее не смешаны, то в диффузионном режиме. Для газовых систем возможны как кинетический, так и диффузионный режимы Г. Определяющая роль разветвлённого цепного механизма процессов газофазного Г. позволяет управлять этими процессами путём варьирования скоростей разветвления и обрыва цепей с помощью химически активных примесей.
Для любого вида Г. характерны стадия воспламенения и последующий период устойчивого Г. вещества с образованием продуктов полного и неполного Г. Различают два способа теплового воспламенения: самовоспламенение и зажигание. При самовоспламенении процесс происходит во всём объёме горючей смеси. При зажигании (вынужденном воспламенении) нагрев системы или накопление активных центров происходит вблизи источника зажигания (искра, пламя, нагретое тело). Темп-ра воспламенения зависит от давления, состава горючего и пр. параметров и для большинства органич. веществ находится в интервале 500–800 К.
Существуют критич. предельные параметры Г., и вне этих пределов Г. (как самопроизвольно протекающий процесс) невозможно. Этими параметрами для каждой горючей смеси являются соотношение объёмов горючего и окислителя, темп-ра, давление, содержание примесей, в т. ч. концентрация в горючей смеси флегматизаторов (CO2, N2, Ar и др.) и ингибиторов (C2F4Br2, CH2Cl2F2 и др.), и пр. Для газов обычно указывают концентрационные, для жидкостей и твёрдых веществ – температурные пределы горения.
Выяснение законов Г. и установление критич. параметров воспламенения, развития и прекращения процесса Г. – необходимое условие управления процессами Г., используемыми в разл. сферах человеческой деятельности, обеспечения пожаро- и взрывобезопасности технологич. процессов и объектов.