ОТРИЦА́ТЕЛЬНЫЕ ИО́НЫ
-
Рубрика: Физика
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ОТРИЦА́ТЕЛЬНЫЕ ИО́НЫ в газах, связанные состояния атомов или молекул с добавочным электроном. Атомный О. и. подобен атому, но, в отличие от атома, в О. и. взаимодействие добавочного электрона с атомом короткодействующее; поэтому число связанных состояний О. и. конечно, в то время как атом обладает бесконечным числом связанных состояний. По этой же причине двухзарядные О. и. не существуют.
Взаимодействие добавочного электрона О. и. с атомным остатком носит обменный характер (см. Обменное взаимодействие). Поэтому способностью присоединять к электронной оболочке добавочный электрон обладают атомы, у которых внешняя часть этой оболочки не заполнена. Для атома с заполненной электронной оболочкой взаимодействие имеет характер отталкивания. Поэтому, напр., атомы инертных газов, имеющие заполненные внешние электронные оболочки, не образуют отрицательных ионов.
Одна из осн. характеристик О. и. – энергия связи электрона и захватившего его атома, называемая энергией сродства к электрону и обозначаемая ЕА (от англ. Electron Affinity). ЕА заметно меньше потенциалов ионизации атомов. Так, наибольшая энергия сродства к электрону составляет 3,62 эВ (атом Сl), а наименьший потенциал ионизации 3,89 эВ (атом Сs).
О. и. может образоваться за счёт связи электрона с возбуждённым атомом. Состояние такого О. и. автораспадное, т. е. этот О. и. обладает конечным временем жизни по отношению к распаду на атом и свободный электрон. Автораспадные состояния щелочных металлов существенно определяют длину упругого рассеяния электрона на атоме. Автораспадные состояния молекулярных О. и. определяют процессы колебательного возбуждения молекул электронным ударом. Образование автораспадных состояний повышает эффективность излучения низкотемпературной плазмы, как это имеет место, напр., в плазме азота.
Процессы с участием О. и., включая процессы их разрушения и образования (табл.), влияют на свойства газово-плазменных систем. Образование О. и. в газовом разряде резко снижает проводимость плазмы, что может привести к возникновению в плазме неустойчивостей и структур. Введение в газовый промежуток электроотрицательных газов повышает его пробойное напряжение. Существенную роль играют процессы с О. и. в атмосфере Земли, др. планет, звёзд. Отрицательный заряд поверхности Земли связан с процессом 2 (табл.). Излучение Солнца в оптич. области спектра в большей степени создаётся процессом 3 (табл.) в фотосфере Солнца.
Образование и разрушение отрицательных ионов | |
Процесс | Пример |
1. Диссоциативное прилипание электрона к молекуле | $\ce{e +H2 ->H- +H}$ |
2. Прилипание электрона к молекуле при тройных столкновениях | $\ce {e +2O2->O2- +O2}$ |
3. Радиационное прилипание электрона к атому или молекуле | $\ce {e +H ->H- +\gamma}$ |
4. Хемионизация | $\ce {Cs +MoF6 ->Cs+ +MoF6-}$ |
5. Резонансная перезарядка | $\ce {H- +H ->H +H-}$ |
6. Нерезонансная перезарядка | $\ce {O2- +O3 ->O2 +O3-}$ |
7. Ионно-молекулярные реакции | $\ce {UF6- +BF3 ->UF5 +BF4-}$ |
8. Образование кластерных ионов | $\ce {OH- +H2O +O2 ->OH- \cdot H2O +O2}$ |
9. Фотодиссоциация | $\ce {CO3- \cdot H2O +\gamma -> CO3- +H2O}$ |
10. Фотораспад | $\ce {H- +\gamma ->H +e}$ |
11. Взаимная нейтрализация ионов | $\ce {H+ +H- ->2H}$ |
12. Рекомбинация ионов при тройных столкновениях | $\ce {NO+ +NO2- +N2 ->NO +NO2 +N2}$ |
13. Ассоциативный распад | $\ce {O- +CO ->CO2 +e}$ |
14. Разрушение ионов при столкновениях | $\ce {H- +He ->H +He +e}$ |
Примечание: $e$ – электрон, $\gamma$ – фотон.