ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИ́Я

ЭЛЕКТРОГРАВИМЕТРИ́Я (пер­во­на­чаль­ное назв. – элек­тро­ана­лиз), элек­тро­хи­ми­че­ский ме­тод ана­ли­за, ос­но­ван­ный на вы­де­ле­нии ме­тал­ла (или его ок­си­да) из рас­тво­ра на инерт­ном элек­тро­де и оп­ре­де­ле­нии мас­сы по­лу­чен­но­го осад­ка. Элек­тро­лиз обыч­но про­во­дят при фик­си­ров. по­тен­циа­ле, в про­стых слу­ча­ях – при по­сто­ян­ном то­ке. Впер­вые ис­поль­зо­ван амер. хи­ми­ком О. У. Гиб­бсом в 1864 для оп­ре­де­ле­ния ме­тал­лов.

Осн. тре­бо­ва­ние к осад­кам – низ­кая рас­тво­ри­мость – дос­ти­га­ет­ся под­бо­ром со­ста­ва рас­тво­ра. В ка­че­ст­ве ма­те­риа­ла для элек­тро­дов, на ко­то­рых про­ис­хо­дит элек­тро­оса­ж­де­ние, ча­ще все­го при­ме­ня­ют пла­ти­ну или ртуть. Чув­ст­ви­тель­ность Э. оп­ре­де­ля­ет­ся воз­мож­но­стью ус­та­нов­ле­ния раз­ли­чий в мас­се элек­тро­да при взве­ши­ва­нии до и по­сле элек­тро­ли­за. Для вы­бо­ра по­тен­циа­ла элек­тро­ли­за ис­поль­зу­ют по­ля­ри­зац. кри­вые, по­лу­чен­ные на со­от­вет­ст­вую­щих элек­тро­дах.

Для по­вы­ше­ния чув­ст­ви­тель­но­сти оп­ре­де­ле­ния при­ме­ня­ют квар­це­вые элек­тро­ды с мо­ди­фи­цир. по­верх­но­стью. На та­ком элек­тро­де мож­но се­лек­тив­но вы­де­лить ана­лит. По­сколь­ку мас­са ана­ли­та свя­за­на с кон­цен­тра­ци­ей ве­ще­ст­ва в  рас­тво­ре и час­то­той ко­ле­ба­ний квар­це­вой пла­сти­ны, то элек­трод вы­пол­ня­ет функ­цию пье­зо­к­вар­це­во­го сен­со­ра. Пре­де­лы оп­ре­де­ле­ния на квар­це­вых сен­со­рах по­ряд­ка 10^–11 моль, что не­дос­ти­жи­мо в обыч­ной Э. Элек­тро­гра­ви­мет­рич. оп­ре­де­ле­ния мож­но вы­пол­нять и в ко­рот­ко замк­ну­том галь­ва­нич. эле­мен­те без внеш­не­го ис­точ­ни­ка на­пря­же­ния; при этом на од­ном элек­тро­де про­те­ка­ет ре­ак­ция окис­ле­ния, на дру­гом – вос­ста­нов­ле­ния (т. н. ме­тод внут­рен­не­го элек­тро­ли­за).