СВЕРХРАЗВЕТВЛЁННЫЕ ПОЛИМЕ́РЫ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
СВЕРХРАЗВЕТВЛЁННЫЕ ПОЛИМЕ́РЫ, ациклические макромолекулы с трёхмерной дендритной структурой высокой степени ветвления. В соответствии с условием Флори, ациклические С. п. могут быть синтезированы при поликонденсации (полимеризации) мономера типа ABn, содержащего более двух функциональных групп, одна из которых А, а остальные В, при этом химич. связь может быть образована только за счёт взаимодействия разноимённых групп А и В; например:
С. п. могут быть получены также с использованием полимеризации ненасыщенных соединений, радикальной полимеризации с переносом атома, метатезисной полимеризации с открытием цикла. Так, сверхразветвлённые поликарбосиланы синтезируют по реакции полиприсоединения.
Нерегулярные С. п. отличаются от регулярных сверхразветвлённых систем – дендримеров полидисперсностью и составом звеньев. Степень подобия этих систем оценивают по величине коэф. разветвлённости DB=(ND+NT)/(ND+NL+NT), для вычисления которого используют соотнесение количества разл. типов звеньев, присутствующих в макромолекулах: NL – количество линейных звеньев с одной непрореагировавшей функциональной группой, ND – количество дендритных звеньев без функциональных групп, NT – количество терминальных звеньев. Обладая плотной глобулярной структурой, нерегулярные С. п. характеризуются низкими значениями коэф. α в уравнении Марка – Куна – Хувинка (0,2<α<0,5), занимая промежуточное положение между дендримерами (α близок к 0) и клубкообразными линейными полимерами (α ок. 0,7).
Благодаря наличию большого количества концевых функциональных групп, низкой вязкости и хорошей совместимости, С. п. находят применение в качестве отвердителей, модифицирующих добавок, сшивающих агентов полимерных композиций.