ПОЛИМЕРАНАЛОГИ́ЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕ́НИЯ

ПОЛИМЕРАНАЛОГИ́ЧНЫЕ ПРЕВРАЩЕ́НИЯ, хи­мич. ре­ак­ции мак­ро­мо­ле­кул, в про­цес­се ко­то­рых из­ме­ня­ет­ся при­ро­да свя­зан­ных с осн. це­пью функ­цио­наль­ных групп, но со­хра­ня­ют­ся дли­на и строе­ние осн. це­пи. П. п., яв­ля­ясь ре­ак­ция­ми, ти­пич­ны­ми для ор­га­нич. хи­мии (га­ло­ге­ни­ро­ва­ние, гид­ро­лиз, эте­ри­фи­ка­ция и т. д.), ха­рак­те­ри­зу­ют­ся ря­дом спе­ци­фич. осо­бен­но­стей, обу­слов­лен­ных длин­но­це­по­чеч­ным строе­ни­ем мак­ро­мо­ле­кул: элек­тро­ста­тич., кон­фор­ма­ци­он­ным, кон­фи­гу­ра­ци­он­ным эф­фек­та­ми, влия­ни­ем со­сед­них звень­ев мак­ро­мо­ле­ку­лы, над­мо­ле­ку­ляр­ной струк­ту­ры. Мак­ро­мо­ле­ку­лы, об­ра­зую­щие­ся в ре­зуль­та­те П. п., кро­ме про­реа­ги­ро­вав­ших звень­ев, вклю­ча­ют ис­ход­ные, а так­же воз­ни­каю­щие при по­боч­ных ре­ак­ци­ях.

Элек­тро­ста­тич. эф­фек­ты на­блю­да­ют­ся, ко­гда по­ли­ио­ны взаи­мо­дей­ст­ву­ют с час­ти­ца­ми, не­су­щи­ми элек­трич. за­ряд: элек­тро­ста­тич. от­тал­ки­ва­ние за­мед­ля­ет и мо­жет ис­клю­чить про­те­ка­ние ре­ак­ции, элек­тро­ста­тич. при­тя­же­ние ус­ко­ря­ет ре­ак­цию. Эф­фект со­сед­них звень­ев про­яв­ля­ет­ся во влия­нии на ре­ак­ци­он­ную спо­соб­ность не толь­ко элек­тро­ста­тич. взаи­мо­дей­ст­вия с ата­кую­щим ио­ном, но и в ре­зуль­та­те про­стран­ст­вен­ных за­труд­не­ний и ка­та­ли­тич. влия­ния со­сед­них групп, при ко­то­ром воз­мож­но ус­ко­ре­ние ре­ак­ции. Кон­фи­гу­ра­ци­он­ные эф­фек­ты обу­слов­ле­ны раз­ли­чи­ем вза­им­но­го про­стран­ст­вен­но­го рас­по­ло­же­ния со­сед­них звень­ев; напр., изо­так­ти­че­ский по­ли­ме­тил­ме­так­ри­лат гид­ро­ли­зу­ет­ся в ки­слой сре­де с большей ско­ро­стью, чем син­дио­так­ти­че­ский и атак­ти­че­ский. При кон­фор­ма­ци­он­ных пе­ре­хо­дах мак­ро­мо­ле­кул из­ме­ня­ет­ся дос­туп­ность функ­цио­наль­ных групп для ата­ки низ­ко­мо­ле­ку­ляр­ны­ми реа­ген­та­ми, а так­же мо­жет про­явить­ся влия­ние на ре­ак­ци­он­ную спо­соб­ность функ­цио­наль­ных групп уда­лён­ных по це­пи звень­ев, внут­ри­мо­ле­ку­ляр­ных во­до­род­ных свя­зей, гид­ро­фоб­ных взаи­модей­ст­вий. Влия­ние над­мо­ле­ку­ляр­ной струк­ту­ры свя­за­но с уве­ли­че­ни­ем её упо­ря­до­чен­но­сти и за­труд­не­ни­ем дос­ту­па реа­ген­та к функ­цио­наль­ным груп­пам (в ча­ст­но­сти, ско­рость твер­до­фаз­ной ре­ак­ции в аморф­ной об­лас­ти вы­ше, чем в кри­стал­ли­че­ской).

П. п. – важ­ный ме­тод мо­ди­фи­ци­ро­ва­ния по­ли­ме­ров, а так­же (на­ря­ду с по­ли­ме­ри­за­ци­ей и по­ли­кон­ден­са­ци­ей) син­те­за но­вых по­ли­ме­ров. Напр., толь­ко пу­тём П. п. мо­гут быть по­лу­че­ны по­ли­ви­ни­ло­вый спирт, эфи­ры цел­лю­ло­зы, хи­ти­на и др. по­ли­ме­ры, имею­щие боль­шое прак­тич. зна­че­ние.