НЕИОНОГЕ́ННЫЕ ПОВЕ́РХНОСТНО-АКТИ́ВНЫЕ ВЕЩЕСТВА́
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
НЕИОНОГЕ́ННЫЕ ПОВЕ́РХНОСТНО-АКТИ́ВНЫЕ ВЕЩЕСТВА́ (НПАВ), одна из классификационных групп поверхностно-активных веществ (ПАВ), характеризующихся тем, что в водной среде они практически не образуют ионов. Молекулы НПАВ, подобно молекулам ионогенных (анионных и катионных) ПАВ, состоят из обособленных гидрофобных (алкильных, алкиларильных и др.) радикалов и гидрофильных (обычно гидроксильных и этоксильных) атомных групп. НПАВ различаются в осн. химич. строением гидрофобной части молекул.
Наиболее практически важные НПАВ – продукты присоединения этиленоксида к спиртам, алкилфенолам, карбоновым кислотам, аминам и др. соединениям с реакционноспособными атомами водорода. Такой путь синтеза НПАВ называют оксиэтилированием или этоксилированием, а полученные продукты – этоксилатами. Число молекул этиленоксида, присоединённых к молекуле исходного вещества (степень оксиэтилирования), варьирует в пределах от нескольких единиц до нескольких десятков. Эти соединения, особенно с достаточно высокой степенью оксиэтилирования, можно рассматривать как производные полиоксиэтиленовых (полиэтиленгликолевых) эфиров. Иногда НПАВ получают присоединением к исходным гидрофобным соединениям полиэтиленгликолей с определённой молекулярной массой.
Полиоксиэтиленовые эфиры алкилфенолов – самая распространённая группа НПАВ. Типичное сырьё для их синтеза – октил-, нонил-, додецилфенолы и некоторые др. соединения. Пром. продукты этого типа (напр., неонолы) – смесь эфиров с общей формулой $\ce{C}_n\ce{H_{2\!n +1}C6H4O(C2H4O)}_m\ce{H}$, где $n$ > 7, $m$ – степень оксиэтилирования, зависящая от соотношения исходных компонентов. Полиоксиэтиленовые эфиры высших жирных спиртов $\ce{C}_n\ce{H}_{2n+1}\ce{CH2O(C2H4O)}_m\ce{H}$ (напр., оксанолы, синтанолы) и жирных кислот $\ce{C}_n\ce{H}_{2n+1}\ce{COO(C2H4O)}_m\ce{H}$ (напр., олеоксы, стеароксы), где $n$ = 11–17, также имеют широкое пром. применение.
Сложные эфиры жирных кислот и многоатомных спиртов (сорбита, пентаэритрита, глицерина) и продукты их оксиэтилирования используют в технике, фармацевтике, произ-ве товаров нар. потребления. Среди них, напр., сорбитаны (спаны; формула I, $n$ = 11–17) и сорбитали (твины; II, $n$ = 11–17, $x+y+z$ = 20), пентол – смесь пентаэритрит моно-, ди-, три- и тетраолеатов $\ce{(HOCH2)}_{4–n}\ce{C(CH2OOCC17H33)}_n$ ($n$ = 1–4), моно-, диглицериды жирных кислот (ацилглицерины) и их полиоксиэтиленовые производные (III). К пром. продуктам разл. назначения относятся полиоксиэтиленовые производные алифатических аминов (оксамин, синтамин; IV, $x+y$ = 5–20) и диаминов (V, $x+y+z$ = 3–10), сложные эфиры этаноламинов и жирных кислот $\ce{RCOOC2H4N(C2H4OH)2, \;RCOOC2H4NHC2H4OH}$, оксиэтилированные этаноламиды жирных кислот $\ce{RCONH(C2H4O)}_m\ce{H}$ и VI (напр., синтамиды), алкилимидазолины и др. азотсодержащие соединения.
Большую группу НПАВ составляют блоксополимеры этиленоксида и пропиленоксида. Их получают путём последовательного присоединения к исходному соединению с реакционноспособными атомами водорода сначала определённого количества пропиленоксида, затем – этиленоксида. Образованный в результате ступенчатой полимеризации полиоксипропиленовый блок вместе с остатком исходного соединения (алифатического спирта, амина и др.) составляют гидрофобную часть молекулы НПАВ, полиоксиэтиленовый блок – гидрофильную часть. Примерами пром. НПАВ этого типа могут служить оксиалкилированные алифатические спирты $\ce{RO(C3H6O)}_x\ce{(C2H4O)}_y\ce{H}$, проксанолы (плюроники) состава $\ce{HO(C2H4O)}_x \ce{(C3H6O)}_y \ce{(C2H4O)}_z\ce{H}$, проксамины (тетроники, VII).
Высокомолекулярные НПАВ – карбо- или гетероцепные полимеры с молекулярной массой от нескольких тысяч до нескольких сотен тысяч. Среди них есть природные соединения и продукты их химич. обработки (напр., метилцеллюлоза, гидроксиэтилцеллюлоза, модифицированные крахмалы) и синтетич. полимеры (напр., разные модификации поливинилового спирта, поливинилпирролидон). Сравнительно немногочисл. группа элементоорганич. (кремний- и фторорганических) НПАВ включает полиоксиэтиленовые производные алкилсилоксанов, фторзамещённых алифатических спиртов, сульфамидов и др. соединений.
Благодаря отсутствию ионогенных групп в молекулярной структуре НПАВ электролиты слабо влияют на свойства их растворов. Это расширяет возможности практич. использования НПАВ в сравнении с ионогенными ПАВ. Большинство НПАВ – жидкости или пастообразные (вязкопластичные) вещества. Степень оксиэтилирования НПАВ определяет их растворимость в воде и неполярных (углеводородных) жидкостях. Этот показатель у водорастворимых НПАВ обычно не ниже 7–10, у маслорастворимых – не выше 6. Важное потребительское качество НПАВ, особенно линейного строения, – низкий уровень токсичности и высокая степень биоразлагаемости.
Технич. сфера применения НПАВ очень велика: их используют как эмульгаторы, смачиватели, флотореагенты, загустители, пеногасители в составе моющих и очищающих средств, текстильно-вспомогат. веществ, при строительстве и эксплуатации нефтяных и газовых скважин, обогащении полезных ископаемых (каменного угля и руд), в произ-ве бумаги, полимерных материалов и др. Некоторые НПАВ используют как исходные продукты в синтезе ионогенных ПАВ типа полиэфирсульфатов, фосфатов, карбоксилатов, а также четвертичных аммониевых соединений. НПАВ на основе растит. и животного сырья незаменимы в произ-ве косметич. и бытовых гигиенич. средств, их используют в фармацевтич. и пищевой пром-сти.