ВУ́ДВОРДА – ХО́ФМАНА ПРА́ВИЛА

ВУ́ДВОРДА – ХО́ФМАНА ПРА́ВИЛА. Пред­ло­же­ны Р. Вуд­вор­дом и Р. Хоф­маном в 1965 для разл. ви­дов пе­ри­цик­ли­че­ских ре­ак­ций: сиг­ма­троп­ных, элек­тро­цик­ли­че­ских, цик­ло­при­сое­ди­не­ния. Ос­но­ва­ны на прин­ци­пе со­хра­не­ния ор­би­таль­ной сим­мет­рии: со­гла­со­ван­ные ре­ак­ции, в ко­то­рых за­пол­нен­ные мо­ле­куляр­ные ор­би­та­ли ис­ход­ных реа­ген­тов и про­дук­тов ре­ак­ции пол­но­стью со­от­вет­ст­ву­ют друг дру­гу по свой­ст­вам сим­мет­рии, про­те­ка­ют лег­че, чем ре­ак­ции, в ко­то­рых ука­зан­ное со­от­вет­ст­вие на­ру­ша­ет­ся. Для всех пе­ри­цик­лич. ре­ак­ций В.–Х. п. сум­ми­ру­ют­ся в обоб­щён­ное пра­ви­ло: в осн. элек­трон­ном со­стоя­нии раз­ре­ше­ны по сим­мет­рии ре­ак­ции, для ко­то­рых об­щее чис­ло ком­по­нен­тов, имею­щих $(4n+2)_s$ и $(4n)_a$ элек­тро­нов, не­чёт­ное (где $n=0, 1, …$; сим­вол $s$ ука­зы­ва­ет на суп­ра­по­верх­но­ст­ный про­цесс – в пе­ре­ход­ном со­стоя­нии все об­ра­зую­щие­ся или раз­ры­ваю­щие­ся свя­зи на­хо­дят­ся по од­ну сто­ро­ну плос­ко­сти мо­ле­ку­лы, сим­вол $a$ об­оз­на­ча­ет ан­та­ра­по­верх­но­ст­ный про­цесс – свя­зи рас­по­ло­же­ны по раз­ные сто­ро­ны плос­ко­сти мо­ле­ку­лы). В.–Х. п. пред­ска­зы­ва­ют сте­рео­хи­мич. на­прав­ле­ние (сте­рео­спе­ци­фич­ность) и ус­ло­вия про­ве­де­ния (тер­ми­че­ское или фо­то­хи­ми­че­ское ини­ции­ро­ва­ние) разл. пе­ри­цик­лич. ре­ак­ций.