ВУ́ДВОРДА – ХО́ФМАНА ПРА́ВИЛА
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
ВУ́ДВОРДА – ХО́ФМАНА ПРА́ВИЛА. Предложены Р. Вудвордом и Р. Хофманом в 1965 для разл. видов перициклических реакций: сигматропных, электроциклических, циклоприсоединения. Основаны на принципе сохранения орбитальной симметрии: согласованные реакции, в которых заполненные молекулярные орбитали исходных реагентов и продуктов реакции полностью соответствуют друг другу по свойствам симметрии, протекают легче, чем реакции, в которых указанное соответствие нарушается. Для всех перициклич. реакций В.–Х. п. суммируются в обобщённое правило: в осн. электронном состоянии разрешены по симметрии реакции, для которых общее число компонентов, имеющих (4n+2)s и (4n)a электронов, нечётное (где n=0,1,…; символ s указывает на супраповерхностный процесс – в переходном состоянии все образующиеся или разрывающиеся связи находятся по одну сторону плоскости молекулы, символ a обозначает антараповерхностный процесс – связи расположены по разные стороны плоскости молекулы). В.–Х. п. предсказывают стереохимич. направление (стереоспецифичность) и условия проведения (термическое или фотохимическое инициирование) разл. перициклич. реакций.