МОЛЕКУЛЯ́РНАЯ МА́ССА ПОЛИМЕ́РА
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
МОЛЕКУЛЯ́РНАЯ МА́ССА ПОЛИМЕ́РА относительная, средняя статистич. величина относит. молекулярных масс (М. м.) макромолекул, составляющих полимер. М. м. полимерного образца определяется видом молекулярно-массового распределения и способом усреднения – принципом, лежащим в основе метода определения молекулярной массы.
В зависимости от способа усреднения различают следующие осн. значения М. м. Среднечисловая (среднечисленная) М. м. определяется экспериментально методами эбулиоскопии, осмометрии, криоскопии, а также по данным количественного определения концевых групп макромолекул (спектроскопическими и пр. методами); выражается уравнением$$\overset{—}{M}_n=\sum_{i=1}^Nν_iM_i$$ (где $ν_i$ – числовая доля фракции макромолекул с молекулярной массой $M_i, N$ – число фракций). Среднемассовая М. м. определяется методами светорассеяния, седиментации, диффузии; выражается уравнением $$\overset{—}{M}_w=\sum_{i=1}^Nw_iM_i=\sum_{i=1}^Nν_iM_i^2 / \sum_{i=1}^N ν_iM_i$$(где $w_i$ – массовая доля фракции макромолекул с молекулярной массой $M_i$). $z$-Средняя М. м. выражается уравнением и определяется методом седиментац. равновесия. К др. типам усреднения приводят методы исследования гидродинамич. свойств полимеров. Соответствующие средние М. м. называют среднегидродинамическими и определяют по данным измерения вязкости, константы седиментации и коэф. диффузии. М. м., полученные разными методами, различаются между собой в тем большей степени, чем шире молекулярно-массовое распределение полимера. Перечисленные методы применимы для определения М. м. растворимых полимеров, макромолекулы которых имеют линейную или слаборазветвлённую структуру. Для сильно разветвлённых и сетчатых полимеров понятие М. м. теряет смысл.
Значения М. м. зависят от способа и условий получения полимеров и являются важной характеристикой, определяющей физические (и технологические) свойства полимеров. Так, увеличение М. м. приводит, с одной стороны, к улучшению механич. свойств полимеров, достигающих некоторых предельных значений при высоких значениях М. м., с другой – к значит. росту вязкости расплавов и растворов полимеров, затрудняющему их переработку.