МНОГОСТАДИ́ЙНЫЕ ХИМИ́ЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
МНОГОСТАДИ́ЙНЫЕ ХИМИ́ЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, относятся к сложным химическим реакциям. М. х. р. считается химич. реакция, в которой образуется по крайней мере один промежуточный продукт и которая состоит по крайней мере из двух последовательных элементарных (одностадийных, простых) реакций.
Наиболее наглядна взаимосвязь отд. элементарных стадий последовательных М. х. р. В последовательной реакции продукт первой стадии является реагентом следующей и т. д. Простейшая последовательная реакция имеет вид: $A \xrightarrow{k_1} X \xrightarrow{k_2} B$, где $A$ – исходный реагент, $X$ – промежуточный продукт, $B$ – конечный продукт, $k_1$ и $k_2$ – константы скорости. Если $k_2≫k_1$, то в замкнутой реакционной системе очень быстро (за время $τ∼k_2^{–1}$) устанавливается квазистационарная концентрация промежуточного продукта: $[X]_{ст}=(k_1/k_2)[A]$, которая во времени плавно уменьшается по мере расходования А. Пример последовательной реакции – сольволиз 2-метил-2-хлорпропана: $\ce{(CH_3)_3CCl→(CH_3)_3C^+ +Cl^{-}, (CH_3)_3C^+ + OH^{–}→(CH_3)_3COH}$. К последовательным реакциям относятся такие важные химич. процессы, как полимеризация, термич. крекинг углеводородов, хлорирование углеводородов и др.
В одной и той же системе одновременно могут протекать неск. параллельных М. х. р., что приводит к образованию смеси разл. продуктов. Параллельные реакции, в которых одна и та же частица реагирует по двум (или нескольким) направлениям, называются конкурирующими. Параллельные реакции часто встречаются среди радикальных реакций. Это связано с наличием в молекуле исходного реагента нескольких реакционных центров. Напр., в молекуле пропилена $\ce{CH_3CH=CH_2}$ два реакционных центра, которые могут быть атакованы радикалами: двойная связь и слабая $\ce{C-H}$-связь метильной группы. Радикал, напр. метильный, вступает в одну из двух параллельных реакций: $\ce{C^{•} H_3 + CH2═ CHCH_3→ CH_3CH_2C^{•} HCH_3}$ и $\ce{C^{•} H_3 + CH_3CH═ CH_2→ CH_4 + CH_2═ CHC^{•} H_2}$. Реакции, будучи параллельными относительно одной из взаимодействующих частиц, являются последовательными относительно другой частицы. Особое место среди М. х. р. занимают химич. цепные реакции, у которых последовательные реакции продолжения цепи многократно повторяются. Реальные М. х. р. могут иметь в своём составе одновременно последовательные и параллельные реакции, обратимые элементарные стадии, а также сопряжённые химические реакции, характеризующиеся тем, что одна из реакций, протекающих в системе, ускоряет другую.