ЛИГА́НДЫ

ЛИГА́НДЫ (от лат. ligo – свя­зы­вать), ато­мы или груп­пы ато­мов, не­по­сред­ст­вен­но свя­зан­ные с центр. ато­мом (ком­плек­со­об­ра­зо­ва­те­лем) в ком­плекс­ных со­еди­не­ни­ях. Боль­шин­ст­во Л. яв­ля­ют­ся ней­траль­ны­ми мо­ле­ку­ла­ми ($\ce {CO}$, $\ce {H2O}$, $\ce {O2}$, $\ce {CO2}$, $\ce {N2}$, $\ce {NH3}$, $\ce {C2H4}$, $\ce {C6H6}$, $\ce {C5H5N}$, $\ce {H2NCH2C H_2NH2}$ и др.) или от­ри­ца­тель­но за­ря­жен­ны­ми ио­на­ми ($\ce {F^{–}}$, $\ce {Cl^{–}}$, $\ce {Br^{–}}$, $\ce {I^{–}}$, $\ce {CN^{–}}$, $\ce {O^{2–}}$, $\ce {O2^{2-}}$, $\ce {NO2^{-}}$, $\ce {SO4^{2-}}$, $\ce {PO4^{3-}}$, $\ce {C2O4^{2-}}$, $\ce {CH3COO^{–}}$, $\ce {OH^{–}}$, $\ce {H^{–}}$ и др.). С центр. ато­мом Л. мо­гут быть свя­за­ны $σ$- или $π$-свя­зя­ми; эти свя­зи мо­гут быть как двух­цен­тро­вы­ми, так и мно­го­цен­тро­вы­ми. В слу­чае двух­цен­тро­вых свя­зей в со­ста­ве Л. мож­но вы­де­лить до­нор­ные цен­тры (ко­ор­ди­ни­рую­щие ато­мы – $\ce{O, N, P, S, As}$ и др. или крат­ные свя­зи). Мно­го­цен­тро­вые свя­зи осу­ще­ст­в­ля­ют­ся за счёт $π$-сис­те­мы аро­ма­ти­че­ских (бен­зо­ла, цик­ло­пен­та­дие­ни­лат-анио­на и др.) или ге­те­роа­ро­ма­ти­че­ских (пир­рол, тио­фен и др.) Л. Осн. ко­ли­че­ст­вен­ной ха­рак­те­ри­сти­кой Л. яв­ля­ет­ся ден­тат­ность (от лат. dentis – зуб), ко­то­рая оп­ре­де­ля­ет­ся чис­лом до­нор­ных цен­тров Л., уча­ст­вую­щих в об­ра­зо­ва­нии ком­плек­са. Л. под­раз­де­ля­ют­ся на мо­но-, ди-, …, по­ли­ден­тат­ные. Сре­ди по­ли­ден­тат­ных Л. важ­ную роль в био­хи­мич. про­цес­сах иг­ра­ют мак­ро­ге­те­ро­цик­ли­че­ские Л. (напр., пор­фи­ри­но­вые). Для мо­но­ден­тат­ных Л. ко­ор­ди­на­ци­он­ное чис­ло центр. ато­ма рав­но чис­лу Л., в слу­чае по­ли­ден­тат­ных Л. – чис­лу та­ких Л., ум­но­жен­но­му на ден­тат­ность. Л., ко­ор­ди­ни­рую­щие­ся че­рез два или бо­лее до­нор­ных атомa к од­но­му центр. ато­му, на­зы­ва­ют­ся хе­лат­ны­ми; Л., ко­ор­ди­ни­рую­щие­ся к разл. центр. ато­мам, – мос­ти­ко­вы­ми. При­ро­да Л., как и свой­ст­ва центр. ато­ма, оп­ре­де­ля­ет свой­ст­ва, строе­ние, ре­ак­ци­он­ную спо­соб­ность ком­плекс­ных со­еди­не­ний и, сле­до­ва­тель­но, воз­мож­ность их прак­тич. при­ме­не­ния.