КОНСТА́НТА СКО́РОСТИ ХИМИ́ЧЕСКОЙ РЕА́КЦИИ

КОНСТА́НТА СКО́РОСТИ ХИМИ́ЧЕСКОЙ РЕА́КЦИИ, ко­эф­фи­ци­ент про­пор­цио­наль­но­сти в ки­не­ти­че­ском урав­не­нии хи­мич. ре­ак­ции. На­при­мер, для ре­ак­ции $aA+bB→$ продукты за­ви­си­мость ско­ро­сти ре­ак­ции $v$ от кон­цен­тра­ции реа­ген­тов опи­сы­ва­ет­ся ки­не­тич. урав­не­ни­ем $v=k[A]^{n_A}[B]^{n_B}$, где $k$ – кон­стан­та ско­ро­сти, $[A]$ и $[B]$ – кон­цен­тра­ции ве­ществ $A$ и $B$ со­от­вет­ст­вен­но, $n_A$ и $n_B$ – по­ряд­ки ре­ак­ции по этим реа­ген­там. Раз­мер­ность К. с. х. р. за­ви­сит от спо­со­ба вы­ра­же­ния ско­ро­сти ре­ак­ции и об­щей мо­ле­ку­ляр­но­сти ре­ак­ции, т. е. чис­ла час­тиц, уча­ст­вую­щих в ре­ак­ции. Ес­ли ско­рость ре­ак­ции вы­ра­же­на в моль/(дм³·с), а кон­цен­тра­ции реа­ген­тов в моль/дм³, то для мо­но­мо­ле­ку­ляр­ной ре­ак­ции раз­мер­ность К. с. х. р. со­от­вет­ст­ву­ет с^–1, для би­мо­ле­ку­ляр­ной дм³/(моль·с), для три­мо­ле­ку­ляр­ной (дм³)²/(моль²·с).

В слу­чае эле­мен­тар­ной ре­ак­ции, про­те­каю­щей в од­ну ста­дию в со­от­вет­ст­вии со сте­хио­мет­рич. урав­не­ни­ем, К. с. х. р., рас­счи­тан­ная из ки­не­тич. урав­не­ния, на­зы­ва­ет­ся ис­тин­ной и яв­ля­ет­ся фун­да­мен­таль­ной ха­рак­те­ри­сти­кой, за­ви­ся­щей толь­ко от темп-ры. Чис­лен­ные зна­че­ния ис­тин­ных кон­стант ско­ро­сти для боль­шин­ст­ва из­вест­ных эле­мен­тар­ных ре­ак­ций вклю­че­ны в ба­зы ки­не­тич. дан­ных и та­бу­ли­ро­ва­ны во мно­гих фи­зи­ко-хи­мич. спра­воч­ни­ках. По­сту­лат ин­ва­ри­ант­но­сти К. с. х. р. эле­мен­тар­ных ре­ак­ций со­став­ля­ет со­дер­жа­ние прин­ци­па не­за­ви­си­мо­сти, ко­то­рый ле­жит в ос­но­ве ки­не­тич. ана­ли­за слож­ных ре­ак­ций.

Для слож­ной ре­ак­ции, пред­став­ляю­щей со­бой со­во­куп­ность не­сколь­ких эле­мен­тар­ных ста­дий, ко­эф. про­пор­цио­наль­но­сти в ки­не­тич. урав­не­нии яв­ля­ет­ся чис­то эм­пи­ри­че­ским па­ра­мет­ром и на­зы­ва­ет­ся эф­фек­тив­ной (ка­жу­щей­ся, на­блю­дае­мой, экс­пе­ри­мен­таль­ной) К. с. х. р. Эф­фек­тив­ная К. с. х. р. мо­жет за­ви­сеть не толь­ко от темп-ры, но и от кон­цен­тра­ций как реа­ген­тов, так и про­дук­тов ре­ак­ции, а так­же по­сто­рон­них ве­ществ.

За­ви­си­мость К. с. х. р. от темп-ры оп­ре­де­ля­ет­ся Ар­ре­ниу­са урав­не­ни­ем: $k=A· ехр (–E_a/RT)$, где $A$ – пре­дэкс­по­нен­ци­аль­ный мно­жи­тель, $E_a$ – энер­гия ак­ти­ва­ции, $T$ – аб­со­лют­ная темп-ра, $R$ – га­зо­вая по­сто­ян­ная.