КОБАЛЬТОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
КОБАЛЬТОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ, металлоорганические соединения, в которых атом кобальта непосредственно связан с атомом углерода. В К. с. металл проявляет степени окисления от –1 до +4. Все К. с. представляют собой комплексные соединения; обычно содержат лиганды: циклопентадиенил (Сp), CO, RNC, R3P (где R – органич. радикал).
Получено неск. тысяч К. с. Наиболее многочисл. группу составляют карбонильные комплексы; их синтезируют на основе октакарбонилдикобальта Co2(CO)8 замещением нескольких карбонильных лигандов или в результате разрыва связи $\ce{Co-Co}$. Примеры таких К. с. – HCo (CO)4, RCo(CO)4, Co(CO)3NO, Co2(CNR)8. Термолизом Co2(CO)8 получены кластерные комплексы Co4(CO)12, Co6(CO)16 и др., в присутствии доноров электронов – кластерные карбонилат-анионы, напр. $\ce{Co6(CO)14^{4-}}$, при введении дополнит. реагентов (P4, R2C2 и др.) – кластерные К. с. PCo3(CO)9, (R2C2)Co2(CO)6 и др.
В отд. группу выделяют производные кобальта(III) с одной σ-связью $\ce{C-Co}$. К этой группе относятся природные К. с., напр. коферментные формы витамина B12 (см. в ст. Корриноиды). Синтезированы аналогичные по структуре соединения состава RCo (L)4X (X – OH, CN и др. группы); органич. радикал R в них занимает одну из аксиальных позиций, а лиганды L (часто макроциклические с системой ненасыщенных связей) образуют с металлом прочный четырёхкоординированный плоский комплекс.
Полусэндвичевые и сэндвичевые К. с. содержат π-связанные ненасыщенные аллильные, диеновые, диенильные, ареновые, гетероареновые, фульвеновые и др. лиганды. Примеры таких К. с. – кобальтоцен (Cp)2Co, (Ср)Co (CO)2, (Cp)CoX2(PR3).
Некоторые К. с. находят практич. применение; напр., Co2(CO)8 – пром. катализатор процессов гидроформилирования; кобальтоцен используют как источник мелкодисперсного порошка кобальта, а также в тонком органич. синтезе как эффективный одноэлектронный восстановитель. Ряд других К. с. применяют для получения покрытий из кобальта на металлы, пластмассы, керамику, а также в качестве специфич. катализаторов в тонком органич. синтезе.