КОБАЛЬТОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ

КОБАЛЬТОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИ­НЕ́­НИЯ, ме­тал­ло­ор­га­ни­че­ские со­еди­не­ния, в ко­то­рых атом ко­баль­та не­по­сред­ст­вен­но свя­зан с ато­мом уг­ле­ро­да. В К. с. ме­талл про­яв­ля­ет сте­пе­ни окис­ле­ния от –1 до +4. Все К. с. пред­став­ля­ют со­бой ком­плекс­ные со­еди­не­ния; обыч­но со­дер­жат ли­ган­ды: цик­ло­пен­та­дие­нил (Сp), CO, RNC, R₃P (где R – ор­га­нич. ра­ди­кал).

По­лу­че­но неск. ты­сяч К. с. Наи­бо­лее мно­го­числ. груп­пу со­став­ля­ют кар­бо­ниль­ные ком­плек­сы; их син­те­зи­ру­ют на ос­но­ве ок­та­кар­бо­нил­ди­ко­баль­та Co₂(CO)₈ за­ме­ще­ни­ем не­сколь­ких кар­бо­ниль­ных ли­ган­дов или в ре­зуль­та­те раз­ры­ва связи $\ce{Co-Co}$. При­ме­ры та­ких К. с. – HCo (CO)₄, RCo(CO)₄, Co(CO)₃NO, Co₂(CNR)₈. Тер­мо­ли­зом Co₂(CO)₈ по­лу­че­ны кла­стер­ные ком­плек­сы Co₄(CO)₁₂, Co₆(CO)₁₆ и др., в при­сут­ст­вии до­но­ров элек­тро­нов – кла­стер­ные кар­бо­ни­лат-анио­ны, напр. $\ce{Co6(CO)14^{4-}}$, при вве­де­нии до­пол­нит. реа­ген­тов (P₄, R₂C₂ и др.) – кла­стер­ные К. с. PCo₃(CO)₉, (R₂C₂)Co₂(CO)₆ и др.

В отд. груп­пу вы­де­ля­ют про­из­вод­ные ко­баль­та(III) с од­ной σ-свя­зью $\ce{C-Co}$. К этой груп­пе от­но­сят­ся при­род­ные К. с., напр. ко­фер­мент­ные фор­мы ви­та­ми­на B₁₂ (см. в ст. Кор­ри­нои­ды). Син­те­зи­рова­ны ана­ло­гич­ные по струк­ту­ре со­еди­не­ния со­ста­ва RCo (L)₄X (X – OH, CN и др. груп­пы); ор­га­нич. ра­ди­кал R в них за­ни­ма­ет од­ну из ак­си­аль­ных по­зи­ций, а ли­ган­ды L (час­то мак­ро­цик­ли­че­ские с сис­те­мой не­на­сы­щен­ных свя­зей) об­ра­зу­ют с ме­тал­лом проч­ный че­ты­рёх­ко­ор­ди­ни­ро­ван­ный пло­ский ком­плекс.

По­лу­сэн­дви­че­вые и сэн­дви­че­вые К. с. со­дер­жат π-свя­зан­ные не­на­сы­щен­ные ал­лиль­ные, дие­но­вые, дие­ниль­ные, аре­новые, ге­те­роа­ре­но­вые, фуль­ве­но­вые и др. ли­ган­ды. При­ме­ры та­ких К. с. – кобаль­то­цен (Cp)₂Co, (Ср)Co (CO)₂, (Cp)CoX₂(PR₃).

Не­ко­то­рые К. с. на­хо­дят прак­тич. при­ме­не­ние; напр., Co₂(CO)₈ – пром. ка­та­ли­за­тор про­цес­сов гид­ро­фор­ми­ли­ро­ва­ния; ко­баль­то­цен ис­поль­зу­ют как ис­точ­ник мел­ко­дис­перс­но­го по­рош­ка ко­баль­та, а так­же в тон­ком ор­га­нич. син­те­зе как эф­фек­тив­ный од­но­элек­трон­ный вос­ста­но­ви­тель. Ряд дру­гих К. с. при­ме­ня­ют для по­лу­че­ния по­кры­тий из ко­баль­та на ме­тал­лы, пла­ст­мас­сы, ке­ра­ми­ку, а так­же в ка­че­ст­ве спе­ци­фич. ка­та­ли­за­то­ров в тон­ком ор­га­нич. син­те­зе.