КАРБОНИЛИ́РОВАНИЕ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
Книжная версия:
Электронная версия:
КАРБОНИЛИ́РОВАНИЕ, реакции присоединения монооксида углерода CO к молекуле органич. соединения в присутствии катализатора. Обычно в реакциях, помимо субстрата – ненасыщенных соединений (алкинов, алкенов или их производных), участвуют также нуклеофилы, содержащие подвижный атом Н (вода, спирты, аммиак, тиолы и др.); продуктами К. являются карбоновые кислоты или их производные (см. в ст. Реппе реакции). Процесс К. осуществляют в осн. в жидкой фазе при темп-ре 50–300 °C и давлении 5–30 МПа. Катализаторами служат соли, карбонилы или др. комплексные соединения Со, Ni, Rh и Pd; карбонилы могут быть использованы в качестве источника CO.
К. с участием H2O называют гидрокарбонилированием. При гидрокарбонилировании алкенов получают карбоновые кислоты (напр., из этилена – пропионовую кислоту: CH2=CH2+CO+H2O⟶CH3CH2COOH), алкинов – α, β-ненасыщенные карбоновые кислоты (напр., из ацетилена получают акриловую кислоту: CH≡CH+CO+H2O⟶CH2=CHCOOH). К. с участием спиртов называют алкоксикарбонилированием; в результате этой реакции образуются сложные эфиры, напр.: CH≡CH+CO+ROH⟶CH2=CHCOOR (R – алкильный радикал). При К. алкенов с участием O2 – окислительном К. – образуются ненасыщенные карбоновые кислоты, напр.: RCH=CH2+CO+12O2⟶RCH=CHCOO. При К. с участием H2 – гидроформилировании – образуются альдегиды.
К. ароматич. и конденсированных полициклич. углеводородов с участием HCl в присутствии AlCl3 и Cu2Cl2 в качестве катализатора (реакция Гаттермана – Коха) используют для пром. синтеза альдегидов. Возможно К. путём внедрения CO в простую связь, напр. К. метанола с образованием уксусной кислоты в присутствии родиевых катализаторов CH3OH+CO⟶CH3COOH (один из пром. способов получения уксусной кислоты). К. широко применяют в органич. синтезе, гл. обр. для получения карбоновых кислот (уксусной, пропионовой, акриловой и др.).