БОРОВОДОРО́ДЫ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
БОРОВОДОРО́ДЫ (бораны, гидриды бора), неорганические соединения бора с водородом. Образуют гомологич. ряды: клозо-бораны (атомы Б. объединены в закрытые полиэдры с тригональными гранями) преим. известны в виде анионов состава $\ce{B_{n}H_{n}^{2-} (n=6–12)}$; нидо-бораны $\ce{B_{n}H_{n + 4} (n=2–20)}$ образуются из структуры клозо-боранов удалением одного атома бора (простейший представитель – диборан $\ce{B_2H_6}$); арахно-бораны $\ce{B_{n}H_{n +6} (n=2-20)}$ – из структуры клозо-боранов удалением двух атомов бора (простейший представитель – тетраборан $\ce{B_4H_10}$); существуют Б., полученные объединением полиэдров, напр. икосаборан $\ce{B_{20}H_{16}}$. Гидрид бора, отвечающий простейшей формуле $\ce{BH_3}$, существует только как промежуточный продукт в некоторых химич. реакциях.
Для Б. характерен дефицит электронов, высокие координац. числа атома бора, наличие мостиковых трёхцентровых двухэлектронных связей В‒Н‒В, существование кластерных группировок из атомов бора. За вклад в изучение природы химич. связи в бороводородах У. Липском в 1976 получил Нобелевскую премию.
Б. бесцветны, обладают резким неприятным запахом. $\ce{B_2H_6}$ и $\ce{B_4H_{10}}$ – газы, Б. с $n=5–9$ – жидкости, с $n⩾10$ – кристаллы. Свойства Б. изменяются закономерно: с увеличением $n$ растут темп-ры кипения и плавления, плотность, уменьшаются теплоты сгорания. Все Б. хорошо растворимы в органич. растворителях.
Б. химически весьма активны: на воздухе окисляются до $\ce{B_2O_3}$, Б. с $n=2–6$ самовоспламеняются. С водой образуют $\ce{H_3BO_3}$ и $\ce{H_2}$, со спиртами – алкилбораты. С ненасыщенными углеводородами образуют борорганич. соединения (гидроборирование), с гидридами металлов – борогидриды металлов.
Б. образуются при действии кислот или воды на бориды. $\ce{B_2H_6}$ получают взаимодействием $\ce{NaBH_4}$ c $\ce{BF_3}$ или $\ce{I_2}$. В пром-сти применяют восстановление $\ce{BF_3}$ гидридом натрия при темп-ре 180 °C. Осн. метод получения др. Б. – конверсия $\ce{B_2H_6}$ при разл. темп-рах и давлениях. Наибольшее практич. значение имеет $\ce{B_2H_6}$, который применяют для получения высокочистого бора, легирования бором разл. материалов, синтеза борорганич. соединений. Возможно использование Б. в качестве высокоэффективного ракетного горючего (теплота сгорания $\ce{B_2H_6}$ 2025 кДж/моль).
Б. высокотоксичны: $\ce{B_2H_6}$ оказывает удушающее действие, $\ce{B_5H_9}$, $\ce{B_5H_{11}}$, $\ce{B_{10}H_{14}}$ и $\ce{B_{10}H_{16}}$ поражают центр. нервную систему, почки и печень.