АМПЕРОМЕТРИ́ЧЕСКОЕ ТИТРОВА́НИЕ

АМПЕРОМЕТРИ́ЧЕСКОЕ ТИТРОВА́НИЕ, ме­тод ко­ли­че­ств. ана­ли­за, ос­но­ван­ный на вольт­ам­пе­ро­мет­рии, в ко­то­ром на ин­ди­ка­тор­ном элек­тро­де под­дер­жи­ва­ет­ся по­сто­ян­ная ве­ли­чи­на по­тен­циа­ла, а ток про­пор­цио­на­лен кон­цен­тра­ции элек­тро­ак­тив­но­го ве­ще­ст­ва. Ко­неч­ную точ­ку тит­ро­ва­ния (к. т. т.) ус­та­нав­ли­ва­ют по рез­ко­му из­ме­не­нию си­лы то­ка в мо­мент за­вер­ше­ния хи­мич. ре­ак­ции ме­ж­ду оп­ре­де­ляе­мым ве­ще­ст­вом и тит­ран­том. Ме­тод пред­ло­жен Я. Гей­ров­ским в 1927.

Вольтамперограммы (а) и кривая титрования (б) электрохимически активного вещества неэлектроактивным титрантом.

Кри­вая А. т. от­ра­жа­ет за­ви­си­мость диф­фу­зи­он­но­го то­ка $I_д$ при по­сто­ян­ном по­тен­циа­ле $E_д$ ин­ди­ка­тор­но­го элек­тро­да от объ­ё­ма $V$ до­бав­лен­но­го тит­ран­та. Вы­бор зна­че­ния $E_д$ осу­ще­ст­в­ля­ют по вольт­ам­пе­ро­грам­мам (рис., а). Элек­тро­хи­ми­че­ски ак­тив­ным ве­ще­ст­вом, обу­слов­ли­ваю­щим из­ме­ряе­мый $I_д$, мо­жет быть оп­ре­де­ляе­мый ком­по­нент, тит­рант, про­дукт их взаи­мо­дей­ст­вия или спе­ци­аль­но вве­дён­ное в элек­тро­ли­тич. ячей­ку ве­ще­ст­во (ин­ди­ка­тор). Тит­ран­том слу­жит рас­твор реа­ген­та: оса­ди­те­ля, окис­лите­ля, вос­ста­но­ви­те­ля или ком­плек­со­об­ра­зую­ще­го ве­ще­ст­ва. Фор­ма кри­вой тит­ро­ва­ния за­ви­сит от то­го, ка­кое ве­ще­ст­во элек­тро­ак­тив­но до и по­сле к. т. т. Обыч­но кри­вая со­сто­ит из двух ли­ней­ных уча­ст­ков, пе­ре­се­че­ние ко­то­рых со­от­вет­ст­ву­ет к. т. т. (рис., б). При по­сле­до­ва­тель­ном тит­ро­ва­нии неск. ве­ществ на кри­вой на­блю­да­ет­ся со­от­вет­ст­вую­щее чис­ло то­чек пе­ре­се­че­ния. В ка­че­ст­ве ин­ди­ка­тор­ных элек­тро­дов ис­поль­зу­ют ртут­ные элек­тро­ды и твёр­дые элек­тро­ды из бла­го­род­ных ме­тал­лов (пла­ти­ны, зо­ло­та) или уг­ле­род­ных ма­те­риа­лов (гра­фи­та, стек­ло­уг­ле­ро­да). Воз­мож­но А. т. с дву­мя оди­на­ко­вы­ми ин­ди­ка­тор­ны­ми элек­тро­да­ми (без элек­тро­да срав­не­ния).

Дос­то­ин­ст­ва А. т.: вы­со­кая чув­ст­ви­тель­ность (ниж­няя гра­ни­ца оп­ре­де­ляе­мых со­дер­жа­ний с од­ним ин­ди­ка­тор­ным элек­тро­дом – 10^–5 М, с дву­мя – 10^–6 М), се­лек­тив­ность оп­ре­де­ле­ния мн. хи­мич. эле­мен­тов, экс­пресс­ность и про­сто­та ап­па­ра­тур­но­го оформ­ле­ния; ус­та­нов­ка для про­ве­де­ния из­ме­ре­ний со­сто­ит из ре­гу­ли­руе­мо­го ис­точ­ни­ка на­пря­же­ния (ак­ку­му­ля­то­ра и по­тен­цио­мет­ра), к ко­то­ро­му по­сле­до­ва­тель­но под­клю­че­ны из­ме­ри­тель­ная ячей­ка и галь­ва­но­метр. Ме­тод бо­лее уни­вер­са­лен, чем пря­мая вольт­ам­пе­ро­мет­рия, т. к. по­зво­ля­ет оп­ре­де­лять не­элек­тро­ак­тив­ные ве­ще­ст­ва.

А. т. при­ме­ня­ют для оп­ре­де­ле­ния кон­цен­тра­ции не­ор­га­нич. и ор­га­нич. ве­ществ в рас­тво­рах и их со­дер­жа­ния в раз­но­об­раз­ных при­род­ных и пром. объ­ек­тах.