АРРЕ́НИУСА УРАВНЕ́НИЕ

АРРЕ́НИУСА УРАВНЕ́НИЕ, опи­сы­ва­ет зави­си­мость кон­стан­ты ско­ро­сти хи­ми­ческой ре­ак­ции от температуры в ви­де: $k = A·\text{exp}(–E_a/RT)$, где $A$ – пре­дэкс­по­нен­ци­аль­ный мно­жи­тель, $E_a$ – энер­гия ак­ти­ва­ции

, $R$ – га­зо­вая по­сто­ян­ная, $T$ – аб­со­лют­ная темп-ра. Пред­ло­же­но С. Ар­ре­ниу­сом

 >>

в 1889. Мно­жи­тель $\text {exp}(–E_a/RT)$ для про­стой ре­ак­ции пред­став­ля­ет со­бой до­лю мо­ле­кул с энер­ги­ей, дос­та­точ­ной, что­бы про­изош­ла ре­ак­ция. Гра­фик за­ви­си­мо­сти $\ln k$ от $1/T$ – пря­мая ли­ния: чис­лен­ные зна­че­ния $A$ и $E_a$ оп­ре­де­ля­ют по зна­че­нию на­чаль­ной ор­ди­на­ты и танген­са уг­ла на­кло­на этой пря­мой. Множи­тель $A$ из­ме­ня­ет­ся в диа­па­зо­не 10¹³–10¹⁵ с^–1 для мо­но­мо­ле­ку­ляр­ных и 10⁶–10¹⁰ дм³·моль^–1·с^–1 для би­мо­ле­ку­ляр­ных ре­ак­ций. Энер­гия ак­ти­ва­ции боль­шин­ст­ва ре­ак­ций со­став­ля­ет ве­ли­чи­ну 10–100 кДж/моль. Для слож­ных ре­ак­ций оп­ре­де­ляе­мая $E_a$ – эф­фек­тив­ная ве­ли­чи­на, ко­то­рая яв­ля­ет­ся функ­ци­ей энер­гий ак­ти­ва­ций отд. ста­дий, зави­сит от темп-ры, мо­жет при­ни­мать от­ри­цат. зна­че­ния. В ши­ро­ком ин­тер­вале тем­пе­ра­тур би­мо­ле­ку­ляр­ные ре­ак­ции луч­ше опи­сы­ва­ют­ся урав­не­ни­ем: $k=BT^n·\text {exp}(–E_a/RT)$. В не­ко­то­рых слу­ча­ях, напр. для бы­ст­рых ре­ак­ций, ре­ак­ций в вяз­ких сре­дах, ре­ак­ций с тун­нель­ным эф­фек­том, А. у. не­при­ме­ни­мо.