МОРФОТРОПИ́Я

МОРФОТРОПИ́Я (от греч. μορφή – фор­ма, вид и ...тро­пия), из­ме­не­ние внеш­ней фор­мы (пер­во­на­чаль­ное оп­ре­де­ле­ние) или струк­ту­ры (совр. трак­тов­ка) и свойств кри­стал­лов при за­ко­но­мер­ном из­ме­не­нии их хи­мич. со­ста­ва. М. обыч­но свя­зы­ва­ют с за­ко­но­мер­ным из­ме­не­ни­ем атом­ных или ион­ных ра­диу­сов в ря­дах од­но­тип­ных хи­мич. со­еди­не­ний. Тер­мин «М.» вве­дён нем. кри­стал­ло­гра­фом П. Гро­том (1870) в ре­зуль­та­те го­нио­мет­рич. ис­сле­до­ва­ния кри­стал­лов не­сколь­ких ря­дов ор­га­нич. со­еди­не­ний; ря­ды бы­ли со­став­ле­ны из со­еди­не­ний, в мо­ле­ку­лах ко­то­рых часть ато­мов во­доро­да за­ме­ще­на на ато­мы га­ло­ге­нов или атом­ные груп­пы не­боль­шо­го раз­ме­ра ($\ce{CH_3,\, NO_2}$ и т. п.). Изу­че­ние мор­фотроп­ных ря­дов не­ор­га­нич. со­еди­не­ний час­то пред­по­ла­га­ет за­ме­ну анио­нов и ка­тио­нов на анио­ны и ка­тио­ны ато­мов той же груп­пы пе­рио­дич. сис­те­мы (напр., $\ce{F – Cl – Br – I}$, $\ce{Mg – Ca – Sr – Ba}$); воз­мож­ны и иные схе­мы со­став­ле­ния ря­дов, напр. по из­ме­не­нию строе­ния $d$-элек­трон­ных обо­ло­чек ка­тио­нов ($\ce{Mn – Fe – Co}$). Клас­сич. мор­фо­троп­ный ряд: $\ce{LiCl – NaCl – KCl – RbCl – CsCl}$. При нор­маль­ных ус­ло­ви­ях кри­стал­лич. струк­ту­ры пер­вых че­ты­рёх со­еди­не­ний от­но­сят­ся к струк­тур­но­му ти­пу $\ce{NaCl}$ (ко­ор­ди­нац. чис­ла ка­тио­нов и анио­нов рав­ны 6, ко­ор­ди­нац. по­ли­эд­ры – ок­та­эд­ры). В кри­стал­лич. струк­ту­ре $\ce{CsCl}$ ко­ор­ди­нац. чис­ла $\ce{Cs^+}$ и $\ce{Cl^-}$ рав­ны 8, ко­ор­ди­нац. по­ли­эд­ры – ку­бы.