ЭЛЕКТРОХИМИ́ЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИА́Л

ЭЛЕКТРОХИМИ́ЧЕСКИЙ ПОТЕНЦИА́Л, тер­мо­ди­на­мич. функ­ция, ха­рак­те­ри­зую­щая со­стоя­ние к.-л. за­ря­жен­но­го ком­понен­та сис­те­мы в не­ко­то­рой фа­зе при оп­ре­де­лён­ных внеш­них ус­ло­ви­ях. По ана­ло­гии с оп­ре­де­ле­ни­ем хи­ми­че­ско­го по­тен­циа­ла Э. п. i-го ком­по­нен­та $\overline μ_i$ равен: $\overline μ_i=(∂\overline G/∂N_i)_{p,T,N j≠i}$ ($\overline G$ – элек­тро­хи­мич. сво­бод­ная энер­гия Гиб­бса cистемы, учи­ты­ваю­щая элек­трич. по­ле внут­ри фа­зы; $N_j$ – чис­ло мо­лей разл. ком­по­нен­тов $j$ этой фа­зы; $Т$ – аб­со­лют­ная темп-ра; $р$ – дав­ле­ние). Э. п. оп­ре­де­ля­ют так­же как ум­но­жен­ную на чис­ло Аво­гад­ро ра­бо­ту пе­ре­но­са за­ря­жен­ной час­ти­цы $i$ из бес­ко­неч­но уда­лён­ной точ­ки в ва­куу­ме в дан­ную фа­зу. Фор­маль­но Э. п. раз­би­ва­ют на два сла­гае­мых, ха­рак­те­ри­зую­щих хи­мич. и элек­трич. со­став­ляю­щие та­кой ра­бо­ты: $\overline μ_i=μ_i+z_iFφ$ ($μ_i$ – хи­мич. по­тен­ци­ал час­тиц $i$ в фа­зе; $z_i$ – за­ря­до­вое чис­ло этих час­тиц; $φ$ – внут­рен­ний по­тен­ци­ал фа­зы; $F$ – чис­ло Фара­дея). Э. п. вхо­дит в со­от­но­ше­ния, вы­ра­жаю­щие ус­ло­вия элек­тро­хи­мич. рав­но­ве­сия. Ес­ли на гра­ни­це раз­де­ла фаз ус­та­нав­ли­ва­ет­ся рав­но­ве­сие для ре­ак­ции с уча­сти­ем за­ря­жен­ных и не­за­ря­жен­ных час­тиц, то при этом вы­пол­ня­ет­ся ра­вен­ст­во:$\sum_i ν_i \overline μ_i=\sum_f ν_f \overline μ_f$($ν_i$ и $ν_f$ – сте­хио­мет­рич. ко­эф­фи­ци­ен­ты, ин­декс $i$ ука­зы­ва­ет ис­ход­ные ком­по­нен­ты, ин­декс $f$ – ко­неч­ные).