ХИ́МИЯ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ХИ́МИЯ, наука о веществах и законах превращений веществ. Важнейшими превращениями веществ, изучаемыми Х., являются реакции химические, обусловленные перестройкой электронных оболочек атомов, молекул, ионов, а также перегруппировкой атомных ядер в пространстве (состояние ядер при этом не меняется). Число химич. объектов, воспроизводимых самой наукой, поистине безгранично. Это атомы, молекулы, супрамолекулы, материалы и т. д. Онлайн-счётчик Chemical Abstracts Service указал 17.3.2016 св. 109 млн. веществ.
В естествознании Х. играет важнейшую роль, являясь ярко выраженной эксперим. наукой. Её методы носят междисциплинарный характер и привлекают знания математики, физики, биологии, компьютерных и др. наук. Х. создаёт фундамент для прогресса в молекулярной биологии и генной инженерии, в медицине, охране здоровья и окружающей среды, в материаловедении и создании новых источников и аккумуляторов энергии и т. д. На протяжении десятилетий искусственно созданный мир, окружающий человека, всё быстрее насыщается продуктами химич. произ-ва. Роль Х. определена ещё в 1751 М. В. Ломоносовым: «Широко распростирает химия руки свои в дела человеческие! Куда ни посмотрим, куда ни оглянемся, везде обращаются пред очами нашими успехи ея прилежания» (Слово о пользе химии // Ломоносов М. В. Полн. собр. соч. М.; Л., 1951. Т. 2. С. 362). В 20 в. Х. окончательно становится социально важной наукой, 2011 ООН объявила Междунар. годом химии.
Наиболее близкой к Х. наукой является физика. Все законы Х. и все методы исследования веществ имеют физич. природу. Физика и Х. взаимодействуют в квантовой теории, спектроскопии, термодинамике, в теории твёрдого тела, кристаллографии, нанотехнологиях и др. областях.
Происхождение слова «Х.» неясно. Назв. науки произошло от слова алхимия после выхода кн. «Химик-скептик», в заголовке которой Р. Бойль опустил первый слог слова «алхимик», и вся область химич. исследований стала называться «Х.». По другой версии, слово «Х.» происходит от имени библейского Хама и впервые его использовал александрийский алхимик Зосима из Панополя в 4 в. н. э. в смысле «священного тайного искусства». Согласно Книге Бытия (гл. 6), это тайное искусство было передано людям падшими ангелами.
История химии
Практич. использование химич. процессов началось в эпоху палеолита, отмеченную освоением огня в Вост. Африке. Покорив огонь, человек постепенно перешёл к масштабному использованию новых технологий – вначале химич. процессов спекания и сплавления, а позднее и выплавки металлов. В эпоху палеолита появляются новые материалы, актуальные по сей день и давно ставшие объектами химич. науки и произ-ва, – клей и керамика. Эпоха неолита – это гл. обр. освоение металлургич. технологий: выплавки свинца, меди, бронзы, добычи олова. Помимо металлов и сплавов, неолит подарил цивилизации шёлк и папирус. Важнейшие достижения 2-го и 1-го тыс. до н. э. – произ-во железа, чугуна, стали, красителей, стекла, зеркал и бумаги. В связи с появлением медицины стали развиваться фармацевтич. технологии, в т. ч. получение лекарственных средств и ядов из минералов, веществ растит. и животного происхождения (нередко использовались химич. изменения биологич. объектов – брожение и гниение).
В античной Элладе были разработаны технологии получения металлов. Напр., серебро добывали из залежей сульфида свинца. Сначала руду обогащали особым способом, затем восстанавливали древесным углём, получая свинцово-серебряную смесь. Потом проводили купелирование, нагревая смесь в сосудах из глины и костной золы при продувании воздухом. Неблагородные металлы окислялись, и полученные оксиды, растворяясь в оксиде свинца, всплывали, как пена, после удаления которой получали чистое серебро.
Наряду с накоплением опыта древними технологами-самоучками и наблюдениями природы в ходе её превращений всё более актуальной становилась задача познания происходивших процессов трансформации одних веществ в другие. Для её решения должны были появиться законы Х. В Китае в 12 в. до н. э. возникла теория о мировых началах (стихиях, элементах), в качестве которых выступили огонь, вода, дерево, земля и металл. Эмпедокл в 5 в. до н. э. также считал, что всё состоит из четырёх первородных стихий – земли, воздуха, огня и воды, а противоборствующие силы – Любовь и Вражда – воздействуют на эти стихии, объединяя и разъединяя их в бесконечном количестве разнообразных форм. В 4 в. до н. э. каждой из четырёх стихий Платон поставил в соответствие правильный многогранник (полиэдр): огню – тетраэдр, воде – икосаэдр, земле – куб, воздуху – октаэдр. Эти «корни мира» Платон назвал «буквами», т. к. все вещи состоят из элементов, подобно тому, как слова состоят из букв. Платон объединил учение о стихиях с уже существовавшей тогда атомистич. концепцией строения вещества.
Идеи «стихийного» мироустройства развил в 4 в. до н. э. ученик Платона Аристотель. В его системе каждый элемент представлял собой одно из состояний единой первоматерии, определённое сочетание осн. качеств – тепла, холода, влажности и сухости (напр., огонь – сочетание тепла и сухости, воздух – тепла и влажности). Аристотель добавил к четырём элементам пятый – эфир, заполняющий небесные сферы. На пяти стихиях («эрах») строили своё мировосприятие ацтеки, увековечив их на знаменитом «Камне Солнца» (15 в. н. э.). В кон. 20 в. платоновы тела вдохновили химиков на сложнейший молекулярный дизайн каркасных молекул. В системе элементов-стихий можно усмотреть определённую логику, сопоставив их с известными сегодня агрегатными состояниями вещества – твёрдым (земля), жидким (вода), газообразным (воздух) и плазменным (огонь). Тем не менее эта теория, просуществовавшая беспрецедентно долго – 2000 лет, была научно абсолютно бесплодной, поскольку из неё не вытекали подтверждаемые гипотезы.
Идея атомарного строения материи была высказана как догадка финикийским философом Мохусом Сидонским в кон. 2-го тыс. до н. э. и легендарным мудрецом по прозвищу Канада, которому приписывается создание «Вайшешика-сутры» (ок. 1 в. н. э.) – основы инд. филос. школы вайшешика. Наиболее последовательно атомизм развивался в Древней Греции. Наблюдения над самыми разнообразными процессами позволили заметить, что любые изменения в природе происходят неравномерно и при плавном изменении количественного признака резко изменяется качество. Именно из таких филос. построений и родилась идея об атомах как мельчайших частицах веществ. В атомистич. учении Левкиппа и его ученика Демокрита (5–4 вв. до н. э.), концептуально близком к физике Платона, всё совершающееся в мире обусловлено движением и соударением атомов, а появление и смерть вещей происходят в результате их объединения и разделения. Все вещи со временем погибают, но составляющие их атомы вечны. Демокрит, как и Платон, пытался примирить постулат об атомах с представлениями о четырёх стихиях, объясняя различие между последними величиной и формой атомов и уделяя особое внимание огню как состоящему из самых мелких шарообразных атомов. Атомы огня, самые подвижные, Демокрит считал субстратом души. Эти идеи впоследствии развиты Эпикуром (4–3 вв. до н. э.), сформулировавшим постулат о вечном движении атомов и их спонтанных отклонениях от прямолинейных траекторий, и изложены Лукрецием в поэме «О природе вещей» (1 в. до н. э.). Левкипп различал атомы по форме, Демокрит – по форме и размерам, а Эпикур – по форме, размерам и весу. Представления о невидимых атомах настолько сильно расходились с общепринятыми взглядами на природу вещей, что на два последующих тысячелетия в качестве главных утвердились идеи Платона и Аристотеля о вполне осязаемых и видимых стихиях.
Приблизительно в 3 в. н. э. возникает античная алхимия – причудливая смесь знаний и мистики, в которой было всё: начала и элементы, планеты и управляемые ими металлы, соединения и процессы под знаками зодиака, бесконечные попытки получить золото из праха земного и найти рецепт бессмертия. До сих пор алхимия – одна из интригующих, до конца не расшифрованных страниц истории. Св. 1000 лет она привлекала блестящих поэтов и художников, учёных и композиторов: У. Шекспира, Дж. Чосера, П. Брейгеля Старшего, И. В. Гёте и др.
Зап. алхимики полностью восприняли аристотелевскую картину мироустройства из четырёх стихий плюс пятая в виде эфира, «квинтэссенции» или «пятого элемента». Каждая из четырёх стихий характеризовалась индивидуальными качествами из разных пар: сухой – влажный и тёплый – холодный. Поэтому тёплый и влажный воздух можно было превратить в тёплый и сухой огонь при высушивании. Форму объекта определяло соотношение стихий, а превращение одной формы материи в другую достигалось изменением соотношения стихий при многократном нагревании, сжигании, выпаривании и перегонке. Вост. алхимия основывалась на стихиях воды, огня, дерева, металла и земли и принципах инь и ян.
Алхимия Востока прославлена такими именами, как Джабир ибн Хайян (араб. аптекарь; ок. 721 – ок. 815), Ибн Сина и Абу Бакр Рази. Первыми европ. алхимиками стали Альберт Великий и Р. Бэкон, увлекались алхимич. практиками И. Ньютон и Р. Бойль. Наиболее успешным алхимиком в трансмутации – превращении обычных металлов в золото – был парижский писарь Никола Фламель (1330–1418). Алхимики существовали и в России. Напр., в 17 в. алхимией занимались старообрядцы Выго-Лексинского общежительства.
На счету алхимиков систематич. изучение простых веществ (основа знаний о химич. элементах), пороха, солей, щелочей и кислот. Алхимики внесли значит. вклад в технологии получения сплавов, а развитый ими метод перегонки положил начало произ-ву спирта и парфюмерии. В 16–17 вв. алхимия связала свои проф. цели с горным делом, металлургией, медициной и новыми материалами. Ключевые фигуры – «отец минералогии» Г. Агрикола и изобретатель мейсенского фарфора нем. алхимик И. Ф. Бётгер. Но наиболее значительной в эпоху урбанизации и частых пандемий стала деятельность основателя фармакологич. отрасли химии (ятрохимии) Парацельса, который объяснял болезни нарушениями химич. процессов в организме и искал специфич. химич. средства их лечения. Др. крупнейший ятрохимик – Ф. Сильвий, открывший в Лейденском ун-те первую химич. лабораторию для мед. анализов. Во времена ятрохимии большинство химиков были аптекарями или врачами и развивали для своих проф. целей методы химического анализа, очистки и разделения веществ.
В 16–17 вв., несмотря на абсолютное главенство алхимии, базирующейся на идее о стихиях, Дж. Бруно и Г. Галилей возрождают античную атомистич. теорию. В книге П. Гассенди «О жизни и нравах Эпикура» («De vita et moribus Epicuri libri octo», 1647) впервые использовано слово «молекула» (уменьшит. от лат. moles – масса). Так же, как и Демокрит, Гассенди представляет материю состоящей из множества атомов, отделённых друг от друга пустотой. Число атомов и их форм конечно и постоянно, но число форм меньше числа атомов. Вслед за Демокритом Гассенди не признаёт за атомами запаха и вкуса, различая их по форме, весу и стремлению к движению. Это направление мысли поддержал Р. Бойль, гл. труд которого – кн. «Химик-скептик» – основан на корпускулярной теории (атомистике). Бойль отрицал идею о том, что элементы мироздания можно установить умозрительно (отсюда назв. работы), и был убеждённым сторонником эксперим. подхода к определению химич. элементов (именно Бойлю приписывают заслугу введения в химию термина «анализ»). Заметное место в возрождении и развитии атомно-молекулярного учения занял М. В. Ломоносов. В работе 1741 с примечательным назв. «Элементы математической химии» [сохранилась рукопись на лат. яз.; опубликована Б. Н. Меншуткиным (Труды М. В. Ломоносова по физике и химии. М.; Л., 1936. С. 45–50)] Ломоносов чётко различает атом и молекулу (элемент и корпускулу). Именно в этой работе Ломоносов заявляет о зависимости свойств материи от рода, числа и расположения элементов, составляющих корпускулу.
В 17–18 вв. развитию атомно-молекулярного учения способствовали Х. газов (пневматическая Х.), основанная на теории флогистона, и сохранения массы закон. Сформулированная И. И. Бехером и Г. Шталем теория флогистона стала, в сущности, первой единой теорией Х., позволившей обобщить множество реакций, что оказало влияние на становление Х. как науки.
История пневматич. Х. началась с исследований газов Я. Б. ван Гельмонтом и Дж. Пристли. В 1774 Пристли выделил газ, в котором ярко горели вещества, и назвал этот газ «дефлогистированным воздухом». Годом позднее А. Лавуазье заявил, что воздух в экспериментах Пристли не простое вещество, а смесь двух газов. Один из них – «дефлогистированный воздух» (кислород), который соединяется с горящими или ржавеющими предметами и необходим для дыхания. Работы Лавуазье («отца современной химии»), по сути, опровергли теорию флогистона, сменив её на кислородную теорию горения. Кроме того, удалось доказать, что вода (одно из аристотелевских начал) на самом деле устроена сложно и является продуктом соединения двух газов – водорода и кислорода. В «Начальном учебнике химии» (1789) известному с древнейших времён закону сохранения массы Лавуазье дал точную количественную формулировку. Все эти знания обеспечили рационализацию Х., внеся в неё количественные (измеряемые) характеристики как самые важные и таким образом превратив Х. в настоящую науку с особой логичной номенклатурой (Лавуазье, А. Фуркруа, Л. Гитон де Морво, К. Бертолле, 1786–87). Науч. переворот кон. 18 в. часто называют «химической революцией».
Начало 19 в. – время открытия фундам. законов Х. Одним из первых был открыт (1799–1806) закон постоянства состава (Ж. Пруст): каким бы способом ни было получено вещество, его химич. состав и свойства остаются неизменными. При этом массы одного из элементов, приходящиеся на одну и ту же массу др. элемента, относятся как небольшие целые числа – кратных отношений закон (Дж. Дальтон, 1803). Формулировка закона постоянства состава проходила на фоне дебатов с К. Бертолле, утверждавшим, что элементы могут соединяться друг с другом в любых отношениях. Сегодня очевидна неуниверсальность закона постоянства состава и правота Бертолле только для некоторых веществ – бертоллидов (в отличие от дальтонидов). Закон постоянства состава и закон кратных отношений образовали фундамент стехиометрии; с этого времени в Х. начинают использовать химические формулы веществ и химические уравнения реакций.
В 1812–19 Й. Берцелиус формулирует дуалистич. теорию строения веществ, согласно которой все вещества состоят из двух начал электрич. природы – положительного и отрицательного, что позволило ему создать классификацию химических элементов и их соединений и впервые подчеркнуть решающее значение кулоновского взаимодействия для объектов изучения Х. (последнее окончательно доказано в квантовой теории). Были сформулированы законы эквивалентов (И. Рихтер, 1792–1802), объёмных отношений (Ж. Гей-Люссак, 1808) и равного числа молекул в одинаковых объёмах газов – Авогадро закон (А. Авогадро, 1811), а также гипотеза англ. химика У. Праута о водороде как первичной материи, массу которого следует принять за единицу измерений (1816). В основу всех достижений Х. этого периода легли представления Дж. Дальтона о реальности существования атомов, для которых он ввёл понятие атомного веса (массы). Дальтон впервые определил элемент как совокупность атомов одного вида; в работе «Новая система химической философии» (т. 1–3, 1808–27) он последовательно выстроил атомную теорию, поставив каждому элементу в соответствие свой вид атомов и введя понятие об их относит. массе (см. Дальтона химическая атомистика).
В 19 в. интенсивно развиваются структурные теории. Сформировались теория радикалов (Ф. Вёлер, Ж. Гей-Люссак, Ю. Либих, Ж. Б. Дюма), согласно которой органич. соединения состоят из радикалов, без изменения переходящих из одного соединения в другое, и теория типов Ш. Жерара (1851), в соответствии с которой все вещества построены по нескольким типам и могут быть произведены путём замещения атомов водорода в типичном соединении др. атомами или радикалами. Эти работы в дальнейшем стали основой для представлений о трансферабельности групп атомов в химич. процессах, обоснованных в 20 в. возмущений теорией. Большое значение для создания химич. теории строения имело введение Э. Франклендом в 1852 понятия «соединительной силы» (согласно которому каждый элемент образует соединения, связываясь с определённым числом эквивалентов др. элементов). Химики начали изучать природу химич. взаимодействий, введя понятия валентность (1868; нем. химик К. Вихельхаус) и «химическая связь». Произошло деление Х. на части – появились неорганическая химия, органическая химия и аналитическая химия. Опубликованы работы Ф. А. Кекуле, который применил теорию валентности в органич. химии и одновременно с Г. Кольбе впервые определил углерод как четырёхвалентный элемент. Важными вехами стали теория химич. строения органич. соединений А. М. Бутлерова (1861), обнаружение способности атомов углерода образовывать цепи (Кекуле, А. Купер, 1858), стереохимич. теория Я. Х. Вант-Гоффа и Ж. А. Ле Беля (1874), доказательство циклич. строения бензола (Кекуле, 1865), введение представления о кратных связях (нем. химики Й. Вильбранд, Э. Эрленмейер, 1865) и о взаимном влиянии несвязанных атомов (А. М. Зайцев, В. В. Марковников, 1869), развитие универсальных методов органич. синтеза (рос. химик Е. Е. Вагнер, Ш. Фридель, Дж. Крафтс и др.) и неорганич. стереохимии (в т. ч. создание координац. теории строения комплексных соединений А. Вернера, 1893).
В 19 в. была опровергнута химич. гипотеза, сформулированная Й. Берцелиусом, полагавшим, что в живых организмах существует непознаваемая наукой (нематериальная, сверхъестественная) сила, управляющая всеми явлениями жизни и превращениями органич. веществ, – теория витализма. В 1828 Ф. Вёлер, синтезируя цианат аммония из минер. веществ (цианата свинца, аммиака и воды), случайно получил органич. вещество – мочевину. Окончательно же витализм опровергли работы М. Шеврёля о составе сложных эфиров и труды М. Бертло, посвящённые синтезу аналогов природных жиров из жирных кислот и глицерина.
19 в. отмечен открытием новых химич. соединений, востребованных пром. революцией и сыгравших выдающуюся роль в развитии цивилизации. Это в первую очередь бензол (М. Фарадей, 1825; Э. Митчерлих, 1833), стеарин (М. Шеврёль, Ж. Гей-Люссак, 1825), анилин (нем. химик О. Унфердорбен, 1826; нем. химик Ф. Рунге, 1834; рос. химик Ю. Ф. Фрицше, 1840; Н. Н. Зинин, 1842; А. Гофман, 1845) и нитроглицерин (итал. химик А. Собреро, 1846). Важнейшим событием стало официальное принятие атомно-молекулярного учения на Междунар. химич. конгрессе в Карлсруэ (1860), однако только полвека спустя, когда наступила эра «квантовой революции», это учение превратилось в общетеоретич. фундамент и физики, и химии.
Событием 2-й пол. 19 в. стал периодический закон, открытый Д. И. Менделеевым в 1869. Именно с этого момента структурная химия приобретает предсказательную силу, а термин «относительный» (хорошо известные сегодня относит. молекулярная, атомная или молярная массы, относит. характеристики элементов в группах или периодах, отношения в реакционных сериях, изолобальные и иные аналогии и т. д.) становится в Х. одним из ключевых. На протяжении всего 19 в. открывались новые химические элементы, три из них – галлий, скандий и германий – предсказаны в нач. 1870-х гг. Менделеевым как «экаалюминий», «экабор» и «экасилиций» и открыты др. учёными соответственно в 1875, 1879 и 1886.
В 19 в. в Х. начинают изучаться, в т. ч. на теоретич. уровне, катализ (Й. Берцелиус), кинетика химическая (К. Гульдберг и норв. химик П. Вааге), термохимия (Г. И. Гесс, М. Бертло, рос. химик В. Ф. Лугинин), термодинамика химическая (Дж. Гиббс, Я. Х. Вант-Гофф, В. Нернст), коллоидная химия (М. Фарадей, Т. Грэм, Дж. Гиббс), фотохимия (T. Гротгус, амер. учёный Дж. Дрепер), электрохимия (Фарадей, С. Аррениус, В. Оствальд, Нернст, 1888), агрохимия и биохимия (Ю. Либих).
На рубеже 19–20 вв. и в нач. 20 в. в физике совершены открытия, которые привели к революции во взглядах на структуру материи. Открыты рентгеновское излучение (В. К. Рентген), благородные газы (У. Рамзай), радиоактивность химич. элементов и их соединений (А. А. Беккерель, П. Кюри и М. Склодовская-Кюри). Особенно важно для Х. открытие электрона в 1897 (Дж. Дж. Томсон): электрон впоследствии стал активно использоваться в особом графич. языке, объясняющем и предсказывающем структуру вещества и механизмы реакций (В. Коссель, Г. Льюис и К. Ингольд). Этот графич. язык – электронные формулы молекул – широко распространён и в настоящее время.
Фундам. открытия в физике привели к созданию квантовой механики. Уже в кон. 1920-х гг. на основе квантовой механики начинает развиваться квантовая химия (В. Гайтлер, Ф. Лондон, англ. физик Д. Хартри, Дж. Слэтер, Э. Хюккель, Р. Малликен, Л. Полинг и др.). Пионерами квантовой Х. в СССР стали В. А. Фок, Я. К. Сыркин, М. Е. Дяткина. К сожалению, непонимание этой науки спровоцировало в 1951 надуманную полемику вокруг теории резонанса (мезомерии) Полинга – Ингольда.
Квантовая теория обосновала периодический закон и строение атомов, наполнила гл. понятия Х. (валентность, химическая связь, ароматичность, структура, реакционная способность и пр.) физич. содержанием. Во 2-й пол. 20 в. квантовая механика стала фундаментом для спектральных методов исследования и нанотехнологий, в т. ч. для сборки молекул и наночастиц из отд. атомов. По сути, именно квантовая теория окончательно превратила Х. в фундам. науку, т. к. гл. объекты изучения – атомы и молекулы – являются квантовыми объектами, а их превращения (реакции) – квантовыми событиями. Показательна тематика Сольвеевских конгрессов по химии, проводимых междунар. Сольвеевскими ин-тами физики и химии: тематика конгрессов с 1-го (1922) до 22-го (2010) связана в осн. с проблемами структурной (квантовой) химии. Квантовая механика позволила сформулировать теорию граничных орбиталей К. Фукуи (1952, см. в ст. Молекулярных орбиталей метод), фундам. принцип сохранения орбитальной симметрии Р. Вудворда и Р. Хофмана (1965, Вудворда – Хофмана правила), а также разработать эффективные компьютерные методы изучения структуры вещества (У. Кон, Дж. Попл, 1960-е гг.). Создание квантовой механики означало долгожданную и окончат. победу атомно-молекулярного учения, что дало основание Э. Шрёдингеру назвать изданную в 1948 работу «2400 лет квантовой теории» (Шрёдингер Э. Избранные труды по квантовой механике. М., 1976. С. 254–255).
В 20 в. к традиц. химич. методам изучения веществ и их превращений добавились методы смежных естеств. наук. Симбиоз химич., физич., а нередко и биологич. методов науч. исследования становится в Х. общепринятым. Наука приобрела невиданные ранее эксперим. возможности, в т. ч. благодаря развитию спектральных методов, хроматографии и микроскопии. Спектральные методы, основанные на взаимодействии электромагнитного поля с веществом, позволили разобраться в строении и реакционной способности любого вещества в разл. диапазонах электромагнитной шкалы – от рентгеновских волн (рентгеновская спектроскопия) до радиоволн (ядерная спектроскопия). Если в 19 в. между открытием бензола и установлением его структуры прошли десятилетия, то в 21 в. ЯМР-спектроскопия позволяет определить структуру этого соединения за неск. минут. Триумфом Х. и биологии стала модель двойной спирали ДНК, эвристически построенная в 1953 Дж. Уотсоном и Ф. Криком на основании химич. свойств и структуры нуклеотидов и рентгеноструктурных данных Р. Франклин. Установленные структуры ДНК и РНК полностью отвечали развитым ранее представлениям о макромолекулах (Г. Штаудингер, 1920-е гг.).
Промышленная химия
Начавшаяся в сер. 18 в. промышленная революция затронула в первую очередь машиностроение и текстильную индустрию. Произ-во текстиля стало остро нуждаться в соде, хлоре и серной кислоте, необходимых для получения отбеливателей и красителей, что повлекло за собой создание соответствующих химич. предприятий. В 19 в. индустрия серной кислоты стала высокорентабельной и научно обоснованной. В этот период кардинально поменялось не только сырьё (пирит вместо серы), но и технологич. процессы на каждой из стадий (К. Винклер, 1875; нем. инженер Р. Книч, 1890-е гг.). Пром. произ-во соды началось с разработки и внедрения метода Н. Леблана в 1787–1791, на смену которому пришёл более рентабельный и экологичный метод Э. Сольве (1861), ставший к нач. 20 в. господствующим.
Создание империй, колониальные завоевания, бурное развитие коммуникаций инициировали в 19 в. пром. произ-во новых взрывчатых веществ. Особенно следует отметить изобретение динамита (А. Нобель, 1867), сыгравшее выдающуюся роль не только в решении сугубо воен. задач, но и в строительстве дорог, туннелей, каналов и пр. (см. Взрывные технологии). Повышение уровня жизни в развитых странах, успехи медицины и гигиены способствовали росту народонаселения, что, в свою очередь, обострило проблему количества и качества пищи. Имевшиеся в распоряжении природные удобрения (фосфорные, азотные, калийные) не могли обеспечить устойчивость с. х-ва, поскольку использовались по разл. назначениям (напр., природный ортофосфат кальция применялся не только в с. х-ве, но и в металлургии, а калийные соли – в произ-ве стекла, пороха, красителей и др.). Агрохимия обосновала необходимость внесения в почву «патентованных» удобрений, созданных на химич. предприятиях (первым стал завод по произ-ву суперфосфата, построенный Дж. Лосом в 1843 в Великобритании). С 1870-х гг. произ-во удобрений достигло во всём мире пром. масштабов. Внедрение в 1911–16 технологии синтеза аммиака (сырья для получения азотных удобрений) из атмосферного азота и водорода удостоено Нобелевских премий (Ф. Габер в 1918, К. Бош в 1931).
К важнейшим технологич. прорывам 1850–1900-х гг. относится создание индустрии красителей синтетических. Синтезы красителей на основе анилина [мовеин, У. Перкин (старший), 1856; фуксин, А. Гофман, 1858, и др.], индоксила (индиго, А. Байер, 1883) и антрацена (ализарин, К. Гребе совм. с нем. химиками К. Либерманом и Г. Каро, 1869) изменили проф. занятость людей в культивировании красильных растений.
В свою очередь, Х. красителей оказала влияние на фармацевтич. пром-сть. В 1878 П. Эрлих писал, что средства против бактерий надо искать среди красителей. Эта идея привела к созданию огромных химико-фармацевтич. предприятий, производивших красители и лекарства одновременно (нем. химич. компания «Bayer» и др.), и стимулировала химиков на создание новых препаратов, таких как, напр., производные анилина – атоксил (1861) и фенацетин (1887). Эта же идея оказалась весьма жизнеспособной и привела в 1-й пол. 20 в. к синтезу сальварсана (нем. химик А. Бертхейм в лаборатории Эрлиха, 1907), пронтозила (Г. Домагк, 1932) и торазина (П. Шарпантье, Франция, 1950).
Параллельно становлению произ-ва красителей шло развитие текстильной индустрии. С кон. 19 в. активно разрабатывалось произ-во искусственных тканей на основе производных целлюлозы. Первые искусственные волокна сформованы из нитроцеллюлозы (1890–91), ксантогената целлюлозы (вискоза, 1905), ацетилцеллюлозы (ацетатный шёлк, 1921). Из вискозных волокон получили штапельную пряжу, из плёнки – целлофан (швейц. химик Ж. Бранденбергер, 1908). Новый материал найлон (полиамидные волокна, У. Карозерс, 1935) вытеснил дорогой природный шёлк. В 1942 в Великобритании впервые получены полиэфирные волокна, наиболее важный представитель которых полиэтилентерефталат; на основе полиэфиров в Японии в 1976 налажено произ-во микрофибры. В 1959 на основе полиуретана (нем. химик О. Байер, 1937) получена лайкра, в 1946 на основе полиакрилонитрила (нем. химики Х. Фиккенчер, К. Хойкк, 1930) – нитрон. Поиск заменителей натуральной кожи привёл к началу произ-ва дерматина («DuPont»), кирзы (М. М. Поморцев, 1903), поливинилхлорида (амер. химик У. Симон, 1926) и др. материалов.
Во 2-й пол. 19 в. появились пластмассы, заменившие самые разные природные материалы – слоновую кость, янтарь, стекло, драгоценные камни и пр. Первым стал паркезин (англ. химик А. Паркс, 1855), затем – целлулоид (амер. изобретатели Дж. и И. Хайатт, 1869). В 1908 амер. химик Л. Бакеланд наладил произ-во полностью синтетич. пластика – бакелита, важного для развития электро- и радиопромышленности. В 1928–33 нем. химик О. Рём изобрёл полиметилметакрилат, немедленно востребованный авиацией (совр. органич. заменители – прозрачные и лёгкие полистирол, поливинилхлорид, поликарбонат). В 1932 в Великобритании впервые получен полиэтилен высокого давления; в 1950-х гг. благодаря работам К. Циглера и Дж. Натты освоено пром. произ-во полиэтилена низкого давления.
Вместе с тем произ-во пластических масс обнаружило проблему их сосуществования с живой природой. В среднем время жизни пластмасс насчитывает столетия, т. к. химич. связи в них столь прочны, что делают пластмассы устойчивыми к большинству природных процессов деградации. Мусорные пятна по поверхности Мирового океана, свалки пром. и бытовых отходов в крупных городах и т. п. актуализировали задачу пластических масс утилизации. Большие надежды возлагаются на произ-во биодеградируемых пластмасс (напр., полилактатов), пластмасс с оксодобавками и др.
1900–50-е гг. стали временем бурного развития автомобилестроения. Для Х. это означало насыщение потребности в каучуках синтетических для произ-ва шин, как автомобильных, так и велосипедных. В 1888 ветеринарный врач шотл. происхождения Дж. Данлоп изобрёл технологию произ-ва резиновых шин, основываясь на работах Ч. Гудьира (США) и Т. Хэнкока (Великобритания), открывших соответственно в 1839 и 1843 вулканизацию каучука. Выдающийся вклад в произ-во синтетич. каучука внесла рус. химич. школа (В. Н. Ипатьев, И. Л. Кондаков, И. И. Остромысленский, Б. В. Бызов, С. В. Лебедев). Ещё в 1913 на петерб. заводе «Треугольник» Бызов внедрил технологию получения синтетич. каучука из нефтяного сырья, а в 1926–32 Лебедевым разработан метод получения бутадиеновых каучуков из этанола. Бутадиен-стирольные каучуки или бутадиен-нитрильные каучуки широко используются не только в автомобилестроении, но и в электротехнике, мед. технике, в ракетостроении (как полимерная основа при изготовлении твёрдого ракетного топлива).
Совершенствование осветит. устройств (изобретение керосиновой лампы, польск. фармацевт И. Лукасевич, 1854) способствовало развитию нефтехимич. пром-сти. Широкое использование керосина и др. продуктов нефтепереработки для освещения, в качестве растворителей, в медицине, в качестве смазочных материалов для машин и ж.-д. транспорта превратило добычу и переработку нефти в высокорентабельную индустрию. Развитие автомобилестроения и позднее авиации стимулировало получение в постоянно возрастающих объёмах бензина – низкокипящей фракции при перегонке нефти. Однако наряду с этими процессами шёл также поиск методов получения синтетического жидкого топлива, и внедрённый в пром-сть в 1930-е гг. метод – Фишера – Тропша синтез – стал лучшим.
Выдающуюся роль в становлении рос. химич. пром-сти сыграл В. Н. Ипатьев, исследовавший каталитич. превращения высококипящих углеводородов; позднее Ипатьев стал одним из основателей амер. нефтехимии. Важные исследования выполнены Д. И. Менделеевым, А. Нобелем, Н. Д. Зелинским, В. В. Марковниковым, К. В. Харичковым и др. Первым продуктом нефтехимического синтеза был изопропиловый спирт, синтезированный из газов при термич. крекинге нефти (США, 1918), а уже в 1950–60-е гг. практически весь основной органический синтез перешёл с угольного сырья на нефтегазовое.
Х. всегда была основой материаловедения. Ещё в 19 в. внедрение и совершенствование методов Х. привело к созданию технологий произ-ва стёкол с заданными свойствами, бумаги для быстро развивавшейся полиграфии, синтетических моющих средств, парфюмерии, продукции металлургии (чугуна, стали, алюминия) и пищевой пром-сти (маргарина, сахара, консервов, их упаковки). В 20 в. налажен базирующийся на достижениях Х. выпуск антибиотиков, противовирусных средств, биоматериалов, разл. продуктов тонкого органического синтеза. Даже умозрительное изъятие любого достижения Х. из обыденной жизни неизбежно изменит существование человека в худшую сторону. Именно это обстоятельство сделало Х. важнейшим самоорганизующимся и безальтернативным двигателем научно-технич. прогресса.
Нередко всё более совершенные вещества и материалы Х. создают «про запас» и даже без плана их применения. В 1879–81 англ. химики Ф. Джонс и Р. Л. Тейлор впервые получили бороводороды, строение которых свыше полувека казалось непостижимым. Создание в 20 в. реактивной авиации потребовало высокоэнергетичных видов топлива. Оказалось, что именно бороводороды удовлетворяют большинству требований к такому топливу, что немедленно стимулировало теоретич. и эксперим. исследования в этой области (У. Липском и др.). Широкомасштабное изучение Х. бора привело также к получению каркасных карборанов, сыгравших впоследствии видную роль в создании нейтронопоглощающих материалов для медицины.
В 1970-х гг. англ. учёным Р. Пенроузом изобретён необычный способ замощения плоскости ромбами двух типов (тесселяция). Оказалось, что узор такого паркета имеет оси симметрии пятого порядка, что представлялось невероятным в мире кристаллов. В 1982 Д. Шехтман экспериментально обнаружил паркет Пенроуза в структуре сплавов металлов и доказал, что такие необычные вещества (квазикристаллы) являются новой формой организации материи. Долгое время эти необычные материалы представляли исключительно академич. интерес, и только в 21 в. им нашли разнообразные области применения. Ещё примеры – открытие фуллеренов (Х. Крото, Р. Смолли, Р. Кёрл, 1985), нанотрубок (рос. химики Л. В. Радушкевич и В. М. Лукьянович, 1952; япон. физик С. Ииджима, 1991), графена (канад. физик Ф. Уоллес, 1947) и др. углеродных материалов, области технологич. применения которых пока не исследованы.
Горизонты химической науки
На протяжении столетий происходила постепенная дифференциация Х., которая к кон. 20 в. насчитывала примерно 60 отраслей. Многие из них, такие как физическая химия, радиационная химия, кристаллохимия, фармацевтическая химия, химическая физика, ядерная химия, нанохимия и др., – пограничные. В 21 в. структура, задачи и цели Х. начали в корне меняться. К важнейшему направлению её развития относится молекулярная электроника: создание молекулярных проводов и выпрямителей, молекулярных переключателей и трёхмерной оптич. памяти – бистабильных молекулярных систем, материалов со сверхвысокоёмкой магнитной памятью, экономичных устройств отображения информации (дисплеев), молекулярного компьютера. Др. направления – создание наноматериалов, интеллектуальных материалов; когерентная и спиновая химия; развитие технологий, реализуемых в условиях мощных радиоактивных, ультразвуковых или электромагнитных воздействий, а также в суб- и сверхкритических состояниях; развитие теории химич. реакций (фемтохимия, химия атомного разрешения, компьютерная химия); создание и совершенствование методов определения элементов и их соединений в окружающей среде (в т. ч. чувствит. сенсоров химических); создание активных материалов (пьезо- и сегнетоэлектрических, на основе неклассич. структур и др.); получение соединений с нелинейными оптич. свойствами; создание новых материалов для электрохимич. энергетики; управление химич. технологиями на молекулярном уровне; Х. жизни. Кроме того, огромное значение для человечества будут иметь приложения Х. в области высокотемпературной сверхпроводимости, холодного ядерного синтеза, молекулярных магнетиков, сверхпроводящих полимеров, горения и взрыва (самораспространяющегося высокотемпературного синтеза, получения алмазов и т. п.).
Накопившиеся к кон. 20 в. экологич. проблемы, осознание химич. общественностью ответственности перед будущими поколениями привели в 1990-е гг. к появлению «зелёной» Х. Можно выделить гл. направления её развития: использование каталитич. методов синтеза и локальных источников энергии для активации молекул, а также биотехнологий для получения ряда промышленно важных веществ; использование в качестве растворителей ионных жидкостей и сверхкритических флюидных технологий, а также твердофазных реакций без растворителей; использование возобновляемых реагентов (биомассы, биоэтанола, биотоплива, лигнина).
Химия и общество
Развитие Х. в течение последнего столетия придало особую остроту проблеме социальной ответственности учёного. Изобретение Ф. Габером пром. способа произ-ва аммиака было через 100 лет признано величайшим детонатором демографич. взрыва 20 в. Метод произ-ва аммиака и азотной кислоты по Габеру дал кайзеровской Германии возможность производить достаточное количество взрывчатых веществ и тем самым способствовал затягиванию 1-й мировой войны. К позорным страницам истории следует отнести и своеобразное применение пневматич. Х. в виде отравляющих веществ (газов) как Германией (Габер, О. Ган, В. Нернст), так и странами Антанты (В. Гриньяр, Г. Льюис), из-за чего 1-ю мировую войну нередко называют великой газовой войной или войной химиков. В этом же ряду – использование отравляющих веществ, разработанных концерном «I. G. Farbenindustrie» для нацистских концлагерей, применение армией США дефолиантов во время войны во Вьетнаме, аварийный выброс метилизоцианата на заводе по произ-ву пестицидов в Бхопале и т. д. Эти и мн. др. события, не всегда оправданные демарши «Гринпис», партии «зелёных» и др. представителей экологического движения, а также отсутствие должного уровня химич. образования и воспитания у населения привели к появлению психич. расстройств – хемофобий. Др. крайность – слепая вера в безграничные возможности Х., неоднократно оформленная в СССР в виде спец. гос. программ химизации нар. хозяйства.
Образование и информация
Сегодня Х. изучают не только студенты всех естеств.-науч. и технич. направлений, но и мн. будущие гуманитарии. Каждая из отраслей Х. имеет собств. предмет исследований, свои методы эксперимента и даже свои учебные заведения и специализированные науч. ин-ты. Ведущими отеч. центрами высшего химич. образования являются Москва, Казань, Ростов-на-Дону, Нижний Новгород, Новосибирск и др. Рос. система школьного химич. образования претерпела за последние десятилетия большие изменения, но неизменно включает олимпиады разл. уровня, кружковые занятия, подготовку абитуриентов.
Беспрецедентно большое количество химич. информации ещё в 19 в. потребовало издания детальных справочников. Ведущими стали справочник Л. Гмелина «Gmelin-Handbuch der anorganischen Chemie» (с 1817), реферативный ж. «Pharmazeutisches Zentralblatt» (1830; переименован впоследствии в «Chemisches Zentralblatt»), справочник Ф. Ф. Бейльштейна «Handbuch der organischen Chemie» (с 1881), «Chemical Abstracts» (с 1907), реферативный ж. «Химия» (с 1953), справочники В. Фрезениуса «Handbuch der analytischen Chemie» (с 1940), В. Тайльхаймера «Synthetic methods of organic chemistry» (с 1948) и др. В 19 в. мировыми ведущими журналами по Х. были «Журнал Русского физико-химического общества», «Berichte der Deutschen chemischen Gesellschaft», «Journal of the Chemical Society». В 20 в. ситуация поменялась кардинально. А. Н. Несмеянов писал: «…в мире выходит около 10 тыс. названий периодических изданий, представляющих непосредственный интерес для химиков. В этих периодических изданиях ежегодно помещается не менее 200 тыс. публикаций по химии и химической технологии. Кроме того, в мире публикуется до 5 тыс. книг, свыше 30 тыс. патентов и около 20 тыс. научно-технических отчетов, полностью или частично относящихся к химии и химической технологии. …Если бы химик, свободно владеющий 30 языками (условие невероятное), начал с 1 января 1964 г. читать все выходящие в этом году публикации, представляющие для него профессиональный интерес, и читал бы их по 40 часов в неделю со скоростью 4 публикации в час, то к 31 декабря 1964 г. он прочитал бы лишь 1/20 часть этих публикаций» (Несмеянов А.Н. Предисловие к первому изданию // Михайлов А.И., Чёрный А.И., Гиляревский Р.С. Основы информатики. 2-е изд. М., 1968. С. 6). Это сказано в 1965, но с тех пор поток химич. литературы вырос более чем в 3 раза. Для сбора, поиска, обработки, хранения и выдачи пользователям химич. информации используют информационно-поисковые системы по химии.
В нач. 21 в. получила развитие компьютерная (математическая) Х., использующая, наряду с компьютерными методами, теорию графов и комбинаторику. При этом молекулы моделируются графами, а химич. реакции – операциями с графами (компьютерное моделирование в Х.). К важнейшим задачам компьютерной Х. относятся: поиск зависимостей типа «структура – свойство» (структура – свойства соотношения количественные); компьютерный синтез; распознавание химич. структур при работе с соответствующими базами данных и пр. (см. Структурная химия). Методы компьютерной Х. нередко сочетают с методами квантовой Х., молекулярной механики, математич. статистики и искусственного интеллекта. Сегодня для решения химич. проблем применяют также методы информатики (см. Хемоинформатика).
Организации и учреждения
Х. представлена многочисл. авторитетными междунар. и нац. химич. об-вами. Старейшие химич. об-ва: Лондонское (1841), Парижское (1857, с 1907 Франц. химич. об-во), Немецкое (1867), Русское (1868; см. Российское химическое общество им. Д. И. Менделеева), Американское (1876). В 1911 создана Междунар. ассоциация химич. обществ, в 1919 – Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК), который занимается вопросами химич. номенклатуры, терминологии, обозначений, адресов организаций, ресурсов и т. п. Др. ассоциации: European Association for Chemical and Molecular Sciences (EuCheMS) – Федерация европ. химич. обществ; Federation of Asian Chemical Societies (FACS) – Федерация химич. обществ Азии, Австралии и Океании. В РФ функционирует Рос. союз предприятий и организаций химич. комплекса (Рос. союз химиков, РСХ), объединяющий предприятия химич. сектора, отраслевые н.-и., проектные и учебные ин-ты, союзы и ассоциации химич. направленности. Площадками для общения широкого круга специалистов традиционно являются выставки и конференции по Х. и химич. пром-сти.
В кон. 19 в. А. Нобелем учреждена премия как высшая оценка достижений в науке, литературе и борьбе за мир. В 20 в. Нобелевская пр. по химии вручалась гражданину СССР Н. Н. Семёнову (1956) и гражданам др. стран, родившимся на территории Рос. империи (В. Оствальд, 1909; М. Склодовская-Кюри, 1911; П. Каррер, 1937; А. Виртанен, 1945). Др. престижные награды – медали Г. Дэви, Б. Румфорда, Г. Копли Лондонского королевского об-ва, Фарадеевская лекция (в 1889 удостоен Д. И. Менделеев), пр. Вольфа и др. РАН присуждает именные золотые медали и премии (медали Д. И. Менделеева, Н. С. Курнакова, А. М. Бутлерова, Н. Н. Семёнова; премии В. Н. Ипатьева, Н. Д. Зелинского, Л. А. Чугаева, В. Г. Хлопина и др.). Химикам вручается и высшая награда РАН – Большая золотая медаль им. М. В. Ломоносова.