ТРАНСАНУЛЯ́РНЫЕ РЕА́КЦИИ

ТРАНСАНУЛЯ́РНЫЕ РЕА́КЦИИ (тран­сан­ну­ляр­ные ре­ак­ции) (от лат. trans – по ту сто­ро­ну и annulus – коль­цо), сте­рео­спе­ци­фи­че­ские хи­мич. взаи­мо­дей­ст­вия ме­ж­ду ва­лент­но-не­свя­зан­ны­ми ато­ма­ми мак­ро­цик­ли­че­ских со­еди­не­ний (цикл из 8 и бо­лее ато­мов), на­хо­дя­щи­ми­ся на про­ти­во­по­лож­ных сто­ро­нах коль­ца, но сбли­жен­ны­ми в про­стран­ст­ве. Обу­слов­ле­ны ха­рак­тер­ны­ми для мак­ро­цик­лов кон­фор­ма­ция­ми, в ко­то­рых часть свя­зей ато­мов цик­ла на­прав­ле­на внутрь коль­ца. В ре­зуль­та­те Т. р. функ­цио­наль­ная груп­па при­сое­ди­ня­ет­ся к ато­му, рас­по­ло­жен­но­му с про­ти­во­по­лож­ной сто­ро­ны коль­ца по от­но­ше­нию к ато­му, не­су­ще­му ухо­дя­щую груп­пу. Напр., вслед­ст­вие Т. р. при окис­ле­нии 1,2-эпок­си­цик­ло­ок­та­на му­равь­и­ной ки­сло­той на­ря­ду с 1,2-гли­ко­лем (нор­маль­ным про­дук­том) об­ра­зу­ет­ся 1,5-гли­коль:

Т. р. мо­гут про­ис­хо­дить и без пе­ре­но­са к.-л. ато­мов. К та­ким Т. р. от­но­сит­ся цик­ли­за­ция цик­ло­по­лие­нов (Т. р. Диль­са – Аль­де­ра, или ин­тра­мо­ле­ку­ляр­ный дие­но­вый син­тез), в ча­ст­но­сти тау­то­мер­ное рав­но­ве­сие цик­ло­ок­тат­рие­на и его би­цик­ли­че­ско­го изо­ме­ра: