ТВЕРДОФА́ЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗА́ЦИЯ

ТВЕРДОФА́ЗНАЯ ПОЛИМЕРИЗА́ЦИЯ, по­ли­ме­ри­за­ция мо­но­ме­ров при темп-ре ни­же их темп-ры плав­ле­ния. В боль­шин­ст­ве слу­ча­ев для ини­ции­ро­ва­ния Т. п. ис­поль­зу­ют γ-из­лу­че­ние или ус­ко­рен­ные элек­тро­ны. При­мер Т. п. – син­тез по­ли­фор­маль­де­ги­да при ра­ди­ац. об­лу­че­нии твёр­до­го три­ок­са­на.

В твёр­дой фа­зе по­ли­мер­ные це­пи об­ра­зу­ют­ся из упо­ря­до­чен­ных аг­ре­га­тов мо­ле­кул мо­но­ме­ра, реа­ги­рую­щие груп­пы ко­то­рых кон­так­ти­ру­ют друг с дру­гом. Струк­ту­ра твёр­до­го мо­но­ме­ра и меж­мо­ле­ку­ляр­ные взаи­мо­дей­ст­вия оп­ре­де­ля­ют струк­ту­ру и кон­фор­ма­цию об­ра­зую­щих­ся мак­ро­мо­ле­кул, а так­же ско­рость их рос­та. Ре­ак­ци­он­ная спо­соб­ность твёр­до­го мо­но­ме­ра рез­ко воз­рас­та­ет вбли­зи про­тя­жён­ных де­фек­тов, напр. на гра­ни­цах зё­рен. Обыч­но Т. п. про­те­ка­ет мед­лен­нее, чем жид­ко­фаз­ная, од­на­ко в оп­ре­де­лён­ных ус­ло­ви­ях (напр., при кри­стал­ли­за­ции стек­ла) ско­рость её ано­маль­но вы­со­ка и зна­чи­тель­но пре­вы­ша­ет ско­рость по­ли­ме­ри­за­ции в жид­кой фа­зе. По­ли­ме­ри­за­ция кри­стал­лич. мо­но­ме­ров по­зво­ля­ет по­лу­чить по­ли­мер­ные кри­стал­лы с вы­тя­ну­ты­ми це­пя­ми, ко­ге­рент­ны­ми ре­шёт­ке мо­но­ме­ра.