ПЛЁНКИ ПОЛИМЕ́РНЫЕ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ПЛЁНКИ ПОЛИМЕ́РНЫЕ, сплошные гибкие слои полимеров толщиной, как правило, не более 0,2–0,3 мм. Впервые пром. П. п. были изготовлены из нитратов целлюлозы (1850-е гг.) и из вискозы (целлофан, 1908) в Великобритании. В 1950-х гг. появились П. п. из синтетич. полимеров (в США полиэтиленовая плёнка, в Великобритании полиэтилентерефталатная).
Классификация
По химич. природе осн. полимера П. п. подразделяются на изготовленные из синтетич. полимеров (полиолефинов, поливинилхлорида, полистирола и др.), из природных полимеров (напр., желатина, натурального каучука) и продуктов их химич. модифицирования (эфиров целлюлозы, полилактатов и т. п.). П. п. могут быть классифицированы по методу получения (из растворов, дисперсий, расплавов, в твёрдом состоянии и т. п.); по областям применения (упаковочные, электроизоляционные и т. д.); по степени упорядоченности молекулярной структуры – изотропные, анизотропные (в т. ч. ориентированные одноосно и двухосно – биаксиально), аморфные, аморфно-кристаллические. П. п. могут быть однослойные, слоистые, комбинированные (из монослоёв разл. природы), с лаковым покрытием, с разл. наполнителями.
Свойства
Важнейшие виды П. п. изготавливаются из полиэтилена (ПЭ) – высокой (ПЭВП), низкой (ПЭНП) плотности, линейного низкой плотности (ЛПЭНП) (48–50% от общего объёма производимой плёнки); полипропилена (ПП) (18–20%); «жёсткого» и «мягкого» поливинилхлорида (ПВХ) (10%); полиэтилентерефталата (ПЭТФ), полистиролов (ПС), полиамидов (ПА), поликарбоната (ПК) (суммарно 5–7%), комбинации полимеров (8–12%). Осн. физико-механич. свойства П. п. массового произ-ва приведены в таблице. Многие из П. п. обладают высокими диэлектрич. свойствами; так, электрич. прочность (кВ/мм, при 50 Гц) составляет для П. п. из ПЭ, ПС, ПЭТФ, ПК 150–250; для ПВХ 10–30; для ПА 30–70.
Свойства полимерных плёнок
Полимер | Прочность при растяжении, МПа | Относительное удлинение при разрыве, % | Стойкость к распространению надрыва, г (толщина 25 мкм) | Паропроницаемость (водных паров), г–мкм/м2 | Прочность на излом, число двойных перегибов до разрушения |
---|---|---|---|---|---|
ПЭНП | 10–20 | 100–700 | 100–500 | 500–600 | Очень высокая |
ПЭВП | 17–40 | 300 | 15–300 | 140–150 | Очень высокая |
ПП | 30–40 | 300–500 | 50 | 260 | Очень высокая |
ПП ориентированный | 200–280 | 50–200 | 7–20 | 160 | Очень высокая |
ПВХ жёсткий | 40–70 | 25 | 20–150 | 750–1000 | – |
ПВХ мягкий | 10–40 | 150–700 | 60–1400 | 350–1000 | Высокая |
ПЭТФ | 60–80 | 100–300 | 25–30 | 600 | 20000 |
ПЭТФ ориентированный | 140–290 | 30–60 | 12 | 800 | 100000 |
ПС | 60–80 | 3–10 | 80–90 | 3500 | – |
ПС ориентированный | 70–90 | 3–40 | 5 | 2500 | – |
ПА | 70–100 | 250–400 | 50–90 | 1000–2000 | 250000 |
ПК | 50–60 | 80–110 | 20–25 | 4500 | 250–400 |
В отд. класс выделяют имеющие особые свойства П. п. из малотоннажных полимеров. Напр., высокая жаро- и термостойкость присуща плёнкам, получаемым из полиимидов, полисульфонов, фторопластов (макс. темп-ра эксплуатации более 200 °С). Хрупкое разрушение этих плёнок наступает в интервале температур от –100 до –270 °С; электрич. прочность составляет 100–200 кВ/мм. П. п. на основе фторопластов обладают уникально низким коэф. трения. Многослойные плёнки сочетают полезные качества составляющих их моноплёнок. Металлизированные П. п. обладают «барьерными» свойствами, благодаря металлич. покрытию отражают падающий свет. Существенно улучшает свойства П. п. ориентационная вытяжка: прочность, модуль упругости возрастают в зависимости от степени ориентации в 2–10 раз (при этом толщина плёнки может быть всего 2–10 мкм). Тепловая усадка П. п. может достигать 20–75% или быть менее 1–2%. Наполненные П. п. имеют микропустоты на границе раздела наполнитель – полимер; в результате их плотность уменьшается в 1,5–2 раза, а рельеф становится шероховатым, меняется прозрачность. В П. п. из ПЭНП, подвергнутых радиационному облучению, формируется молекулярная структура в виде редкой сетки («сшитые» цепи ПЭ), и после ориентационной вытяжки такие плёнки приобретают устойчивую способность к термоусадке (при 160 °С). Вспененные П. п. на основе ПЭ, ПС и др. имеют плотность 60–100 кг/м3. Липкость П. п. придаёт клеевой слой на основе каучуков и др. полимеров; в качестве основы применяются П. п. из ПВХ, ПЭ и др. На основе сополимеров ПВХ, линейного ПЭНП изготавливаются одно- и двухслойные П. п. с повышенной растяжимостью под действием внешнего нагружения (растяжимая плёнка – стретч); напряжение «обтягивания» плёнкой, напр., упаковки может достигать 5–10 МПа. Саморазрушающиеся под действием факторов окружающей среды (солнечного света, микроорганизмов, влаги, нагревания) П. п. производят из искусств. и химически модифицированных полимеров (крахмал, полимеры молочной кислоты, хитозан и др.). П. п. с регулируемой электропроводностью делают из полимеров, содержащих разл. наполнители (сажу, графит). П. п. на основе иономеров обладают повышенной пластичностью, прочнее плёнок из ПП и ПЭ, устойчивы к действию масел, жиров, прозрачны (мутность менее 1%), имеют хорошие показатели для использования в качестве упаковки.
Для получения изделий необходимо, чтобы П. п. обладали следующими технологич. свойствами: совместимостью с красителем и прочностью соединения красителей с поверхностью П. п. (достигается в результате активации поверхности П. п. – действием на поверхность растворителями, пламенем, электрич. разрядом и др. с последующим нанесением красителя); способностью к соединению П. п. склеиванием с использованием адгезивов или сваркой – тепловой (ПЭНП, ПП и др.), высокочастотной (ПВХ, ПА и др.), ультразвуковой (ПС, ударопрочный ПС и др.). Большинство П. п. такими свойствами обладают; исключение – П. п. из фторопластов, полиимидов и др. жаростойких полимеров. При сварке П. п. ориентационной вытяжки (ПП, ПЭТФ) нагрев в зоне шва приводит к нарушению ориентации и шов становится менее прочным. В этом случае используют склеивание, точечную сварку или покрывают поверхность П. п. тонким слоем плёнки низкоплавкого полимера и затем проводят сварку при более низких температурах. Можно применять механич. методы соединения. Для получения объёмных изделий из П. п., напр. термоформованием, необходимо, чтобы П. п. обладала достаточной деформационной способностью. Такими свойствами обладают П. п. из ПЭНП, ПС, биаксиально-ориентированного ПС, ПЭТФ и др.
Промышленные методы получения
П. п. изготавливают экструзией расплава полимера (ПЭ, ПП, ПС, ПЭТФ, ПК и др.), поливом раствора (ПВХ, ПЭВП, ПК, полиимиды), каландрованием (ПВХ, фторопласты), строганием (фторопласты, ПА), прессованием (особые марки). П. п. подвергают дополнительной обработке: ориентации (ПП, ПС, ПЭТФ); термофиксации (для кристаллизации); ориентации в разл. средах (ПЭТФ); активации поверхности. П. п. сваривают, склеивают, окрашивают, поверхность плёнки текстурируют или наносят на неё цветную печать.
В РФ общая потребность в полимерных плёнках и листах составляет ок. 1100 тыс. т/год, в т. ч. в плёнках 600–800 тыс. т/год.
Области применения
П. п. (одно- и многослойные, вспененные, ориентированные, усадочные и растяжимые) применяют как упаковочный материал для жидких, твёрдых и сыпучих товаров; на эти цели расходуется до 40% всего ассортимента. П. п. используют в с. х-ве – для укрытия теплиц, фуража, урожая, в качестве водонепроницаемых слоёв при мелиорации и т. д. (ПЭНП, ПЭВП, ПЭТФ, ПВХ, саженаполненные ПП); в электротехнике – для изоляции проводов и кабелей, обмоток трансформаторов, в качестве диэлектриков для конденсаторов и др. (биаксиально-ориентированные ПС и ПЭТФ, ПК, полиимиды, фторопласты); в строительстве – для водо- и влагозащиты, как временные укрытия строящихся объектов, декоративный материал и др. (ПЭ, ПВХ, многослойные биаксиально-ориентированные ПЭТФ). П. п. служат основой кино- и фотоплёнок, светотехнич. материалов (биаксиально-ориентированные ПЭТФ и ПК, окрашенный ПЭТФ), магнитных лент (полиимидные), поляроидов (производные целлюлозы). Др. важные области использования П. п. – произ-во синтетич. бумаги (ПЭВП, биаксиально-ориентированные ПП и ПЭТФ с лаковым покрытием), мембран и фильтров (биаксиально-ориентированный ПЭТФ, полиимиды), мешков из ориентированных ленточек (ПП, ПА, ПЭВП).