ПЛАСТИ́ЧЕСКИЕ МА́ССЫ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ПЛАСТИ́ЧЕСКИЕ МА́ССЫ (пластмассы, пластики), конструкционные материалы, основу которых составляют стеклообразные или кристаллич. полимеры, которые при формовании изделий находятся преимущественно в вязкотекучем состоянии, реже в высокоэластическом состоянии. П. м. подразделяют на термопласты и реактопласты: первые затвердевают за счёт охлаждения изделия после формования и перехода в стеклообразное состояние или кристаллич. состояние, вторые отверждаются в результате образования сетки химич. связей при формовании с последующим стеклованием при охлаждении. Поэтому термопласты при повторном нагревании переходят в вязкотекучее состояние, а реактопласты отверждаются необратимо (термореактивные пластмассы).
По объёму произ-ва выделяют крупно-, средне- и малотоннажные П. м. Крупнотоннажные П. м. (мировой объём произ-ва – от нескольких миллионов до десятков миллионов т/год): термопласты на основе полиэтилена, поливинилхлорида, полипропилена, полистирола и его сополимеров, а также реактопласты на основе феноло-формальдегидных смол, мочевино-формальдегидных смол, эпоксидных смол, полиэфирных смол. В будущем вероятно вхождение в число крупнотоннажных П. м. полиэтилентерефталата и поликарбонатов.
Полиэтилен выпускается низкой плотности (ПЭНП), высокой плотности (ПЭВП) и линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП). ПЭНП получают радикальной полимеризацией, что приводит к образованию разветвлённых молекул и низкой кристалличности (B 40%). ПЭВП получают с малой разветвлённостью и высокой кристалличностью (70–80%). ЛПЭНП получают сополимеризацией этилена с 0,2–0,3% (молекулярных) пропилена, бутилена и др. Сополимеризация снижает кристалличность и делает ЛПЭНП по свойствам близким к ПЭНП. Полипропилен (ПП) и его блоксополимеры получают с кристалличностью 70–75%. Поливинилхлорид (эмульсионный или суспензионный) в осн. аморфный со степенью кристалличности 7–10%. Применяется в виде винипласта (жёсткий ПВХ), пластиката (эластичный ПВХ с содержанием до 50% пластификаторов – фталатов, себацинатов, фосфатов) с прочностью 10–18 МПа, удлинением 100–250%, а также в виде пластизолей – суспензий частиц эмульсионного ПВХ в пластификаторах. Полистирол (ПС) получают радикальной полимеризацией в массе (блочный полистирол – гранулы) или в эмульсии (эмульсионный, порошок), стеклообразный, прозрачный, хрупкий полимер. Более половины производимых П. м. на основе полистирола приходится на его сополимеры. Это оптически прозрачный сополимер стирола с акрилонитрилом (80д 20) – САН, блоксополимер стирол-акрилонитрил-бутадиен (АБС-пластики), а также ударопрочный полистирол (УПС) – дисперсия бутадиен-стирольного каучука в матрице ПС, стабилизированная привитыми и блоксополимерами стирол-бутадиен. В табл. 1 приведены осн. показатели свойств описанных выше крупнотоннажных термопластов.
Таблица 1. Основные характеристики крупнотоннажных термопластов
Свойство | Полиолефины | ПВХ | Стирольные | ||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
ПЭНП | ПЭВП | ПП | ПС | УПС | АБС | ||
Плотность, кг/м3 | 910–935 | 945–955 | 920–930 | 1380–1400 | 1040–1050 | 1040–1070 | 1020–1050 |
Прочность, МПа | 12–16 | 22–30 | 30–40 | 40–60 | 40–45 | 30–35 | 35–40 |
Модуль упругости, МПа | 100–200 | 400–1250 | 1054–1265 | 3000–4000 | 2700–3200 | 2000–2500 | 1500–2400 |
Удлинение при разрыве, % | 150–600 | 300–800 | 400–800 | 10–50 | 1–3 | 20–30 | 10–25 |
Ударная вязкость (по Шарпи с надрезом), кДж/м2 | – | – | 7–14 | 2–10 | 1,5–2,0 | 5–12 | 10–30 |
Теплостойкость по Вика, °С | 80–100 | 110–120 | 140–155 | 75–90 | 100–105 | 75–90 | 105–115 |
Температура плавления, °С | 108–110 | 120–125 | 165–170 | – | – | – | – |
Температура стеклования, °С | –80 (–120*) | –70 (–150*) | –10 | 70–80 | 100 | 100 | 90–105 |
* Температура хрупкости, °С. |
К крупнотоннажным П. м. относится группа реактопластов (олигомеры, смолы, связующие), которые применяются в осн. в виде полимерных композиционных материалов (ПКМ): пресс-порошки (дисперсный наполнитель), премиксы и препреги (первые – тестообразная масса с дисперсным наполнителем; вторые включают наполнитель с ориентированной структурой, волокнистый или слоистый, и жидкое связующее). Содержание наполнителя 40–70%, изделия получают отверждением под давлением. Наряду с реактопластами, в виде ПКМ всё шире применяются термопласты.
Среднетоннажные П. м. (производят от нескольких сотен тысяч до нескольких миллионов т/год) – полиамиды, полиэфиры сложные (полиэтилен-, полибутилентерефталат), поликарбонаты, полиакрилаты, полиуретаны и др. Малотоннажные (неск. процентов от общего объёма произ-ва П. м.) – фторопласты, полиимиды, полисульфоны, кремнийорганические полимеры, жидкокристаллические полимеры и др.
В перечисленных П. м. исходным сырьём являются углеводороды, что обеспечивает высокую стойкость к деградации в почве и создаёт экологич. проблемы. Поэтому расширяется произ-во П. м. из растит. сырья, изделия из которых дают биоразлагаемые бытовые отходы. Это гл. обр. полилактаты (полимеры молочной кислоты и её производных) и крахмал – как материал и как компонент биоразлагаемых композитов.
По совокупности эксплуатац. параметров П. м. классифицируют на материалы общетехнические (предел прочности при растяжении σр⩽ 50 МПа, теплостойкость по Вика ⩽150 °C); инженерные пластики (σр⩽ 120 МПа, теплостойкость по Вика ⩽ 210 °C); теплостойкие, высокопрочные пластики (σр⩽ 145 МПа, теплостойкость по Вика ⩽280 °C). Большинство термопластов выпускается в виде двух марок, отличающихся технологич. свойствами: экструзионные (показатель текучести расплава 0,2–2 г/10 мин) и литьевые (2–30 г/10 мин).
Осн. неполимерным компонентом ПКМ является дисперсный наполнитель – твёрдые частицы и/или волокна (см. также Армированные пластики). Модуль упругости ПКМ обычно увеличивается по сравнению с исходным полимером-матрицей, а разрывное удлинение уменьшается. В некоторых случаях возрастает прочность. Это происходит за счёт увеличения фактич. поверхности разрушения из-за наличия твёрдых частиц и за счёт образования адсорбционного (упрочнённого) слоя полимера на поверхности частиц. Оба фактора приводят к увеличению удельной энергии образующихся поверхностей и, следовательно, к росту прочности. В качестве наполнителей используют дисперсные частицы мела, каолина, аэросила, технич. углерода, древесной муки, стеклосфер и волокнистых наполнителей – стекловолокон, углеродных волокон, нитевидных кристаллов («усов», вискеров) – карбидов и нитридов бора и др. (см., напр., Стеклопластики, Углепластики, Боропластики). Усиливающей способностью отличаются наноразмерные (⩽100 нм) наполнители (т. н. нанонаполнители), к которым относятся фуллерены, однослойные и многослойные углеродные трубки (диаметром ⩾ 10 нм), дисперсный (детонационный) алмаз (40–60 нм), а также слоистые структуры – монтмориллонит (после эксфолиации частиц на пластинки толщиной 1 нм) и графены (чешуйки графита толщиной ⩾ 10 нм и длиной 3–5 мкм). Размер частиц наполнителей: до 100 нм (усиливающие), 5–20 мкм (полуусиливающие), 200–300 мкм, 1–5 мм (заполнители). В полипропилен вводят мел, каолин, стекловолокна; в ПА – стекловолокна; для ПВХ используется широкий ассортимент наполнителей. Другие термопласты наполняют для решения узких, специфич. задач.
К числу ПКМ относятся и смеси полимеров: полимер-полимерные эмульсии (суспензии), в ряде случаев обнаруживающие синергизм в формировании комплекса свойств. Наполнение газом приводит к созданию газонаполненных П. м. (пенопластов; в осн. на основе полиэтилена, полистирола, полиуретана). Наполнение длинными волокнами и тканями (стеклянные, углеродные, органические) приводит к получению армированных П. м. (наполнение до 90% по объёму при однонаправленной намотке), в которых нагрузку несёт в осн. наполнитель, а связующее служит для сохранения укладки наполнителя и формы изделия. В некоторые ПКМ (чаще на основе ПВХ) вводят пластификаторы, которые (в отличие от наполнителя) уменьшают модуль упругости и увеличивают разрывное удлинение.
Пром. произ-во синтетич. П. м. в мире началось в 1909 выпуском феноло-формальдегидных смол и ПКМ на их основе (бакелит), в России – в 1914 (карболит). Мировое произ-во П. м. составило (в млн. т): в 1910 – 0,03; в 1950 – 1,5; в 1989 – 100; в 2002 – 200; в 2008 – 255; т. е. по объёму произ-ва (в м3) П. м. превзошли чёрные металлы. Бурный рост произ-ва и применения П. м. обусловлен следующими осн. факторами: сочетание прочности и стойкости к удару; малая плотность и, следовательно, высокая удельная прочность (табл. 2); экономичность, в т. ч. больший (по сравнению с металлами и керамикой) объём выпускаемой продукции на единицу рабочей силы (высокая производительность), меньшая энергоёмкость произ-ва на единицу массы изделий, снижение отходов (за счёт способности П. м. к формованию изделий).
Таблица 2. Сопоставление показателей качества конструкционных материалов
Свойство | Металлы | Полимеры | Стеклопластики |
---|---|---|---|
Плотность, $\rho$, кг/м3 | 1800–7850 | 900–1800 | 1600–2200 |
Прочность, $\sigma_{\rho}$, МПа | 127–2058 | 0,98–343 | 343–1764 |
Удельная прочность, $\sigma_{\rho}/\rho$, км | 4–53 | 0,1–30 | 30–100 |
Пром. методы получения П. м. и ПКМ: химич. синтез из мономеров (полимеризация, поликонденсация и их разновидности), получение ПКМ путём смешения компонентов на смесительном оборудовании (закрытые смесители периодич. действия, одно- и двухшнековые экструдеры непрерывного действия), а также пропитка армирующего наполнителя.
П. м. применяются во всех сферах человеческой деятельности, наибольшие объёмы П. м. – более 50% мирового произ-ва идут на упаковку (плёнка), тару и в строительство.