ПИ-КО́МПЛЕКСЫ
-
Рубрика: Химия
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ПИ-КО́МПЛЕКСЫ (π-комплексы), термин, относящийся гл. обр. к производным переходных металлов, в которых атом металла ковалентно связан с ненасыщенными органич. лигандами. В качестве последних чаще всего выступают алкены, диены, ароматич. углеводороды, аллильные, циклодиенильные и др. полиенильные системы. Лиганд связывается с атомом металла многоцентровыми связями не менее чем двумя атомами углерода за счёт своей π-электронной плотности, что принято как классификационный признак этих соединений. Представляют собой самый многочисленный и разнообразный по составу, структуре и свойствам класс металлоорганич. соединений переходных металлов. В силу прикладной важности и совокупности специфич. свойств в отд. семейства выделяют металлоцены, ареновые, аллильные, ацетиленовые и др. π-комплексы переходных металлов.
Подавляющее большинство π-комплексов – смешанно-лигандные. Существуют моноядерные π-комплексы, а также би- и полиядерные π-комплексы. Стехиометрия многих π-комплексов подчиняется правилу эффективного атомного номера (правило Сиджвика), в соответствии с которым число валентных электронов у металла в комплексе должно равняться числу электронов в оболочке ближайшего к данному металлу инертного газа. Для π-комплексов характерны реакции замещения и превращения лигандов в координац. сфере металлов (чем сложнее лиганд, тем вероятнее второй тип превращений). Среди π-комплексов есть эффективные катализаторы, высокотехнологичные материалы, биологически активные вещества.
Изучение π-комплексов переходных металлов внесло фундам. вклад в развитие представлений о валентности. Первым из полученных металлоорганич. соединений был π-комплекс платины K[PtCl3(C2H4)] – соль Цейзе.
Для непереходных металлов известны отд. примеры π-комплексов. По гл. классификац. признаку к π-комплексам можно также отнести целый ряд структурно аналогичных производных непереходных элементов – неметаллов, а также высокореакционноспособные интермедиаты некоторых органич. реакций. Последние часто называют комплексами с переносом заряда или молекулярными комплексами. По природе связей эти образования очень похожи на производные непереходных металлов, но отличаются от π-комплексов переходных металлов.