О́НИЕВЫЕ СОЕДИНЕ́НИЯ

О́НИЕВЫЕ СОЕДИНЕ́НИЯ, со­еди­не­ния об­щей фор­му­лы $\ce {R_{n +1}M^+X^-}$, где $\ce {R}$ – атом во­до­ро­да, ал­кил $\ce {(Alk)}$, арил $\ce {(Ar)}$ или др. ор­га­нич. ра­ди­кал; $\ce {M}$ – т. н. оние­вый атом $\ce {N}$, $\ce {P}$, $\ce {O}$, $\ce {S}$, га­ло­ген и др. (со­от­вет­ст­вен­но ам­мо­ние­вые $\ce {R4N^+X^-}$, фос­фо­ние­вые $\ce {R4P^+X^-}$, ок­со­ние­вые $\ce {R3O^+X^-}$, суль­фо­ние­вые $\ce {R3S^+X^-}$, га­ло­ге­но­ние­вые $\ce {R2Hal^+X^-}$ и др. со­еди­не­ния), $n$ – низ­шая сте­пень окис­ле­ния $\ce {M}$ в ор­га­нич. со­еди­не­ни­ях, $\ce {X}$ – ани­он ($\ce {Cl^-}$, $\ce {Br^-}$, $\ce {I^-}$, $\ce {OH^-}$, $\ce {BF4^-}$, $\ce {HSO4^-}$ и др.). По­ло­жи­тель­но за­ря­жен­ный оние­вый атом свя­зан ко­ва­лент­ной свя­зью с ор­га­нич. ра­ди­ка­ла­ми и во­до­ро­дом, об­ра­зуя оние­вый ка­ти­он, ко­то­рый свя­зан ион­ной свя­зью с анио­ном. За­ме­ще­ние в оние­вых ка­тио­нах, не со­дер­жа­щих ор­га­нич. ра­ди­ка­лов, та­ких как ка­ти­он ам­мо­ния $\ce {H4N^+}$, фос­фо­ния $\ce {H4P^+}$, ок­со­ния $\ce {H3O^+}$, суль­фо­ния $\ce {H3S^+}$ и т. д., ато­мов во­до­ро­да на ор­га­нич. ра­ди­ка­лы при­во­дит к пер­вич­ным (напр., ал­ки­лам­мо­ний $\ce {[RNH3]^+}$), вто­рич­ным (ди­ал­ки­л­ам­мо­ний $\ce {[R2NH2]^+}$), тре­тич­ным (три­ал­ки­лам­мо­ний $\ce {[R3NH]^+}$) или чет­вер­тич­ным (тет­ра­ал­ки­лам­мо­ний $\ce {[R4N]^+}$) оние­вым ка­тио­нам. Оние­вый атом мо­жет вхо­дить в со­став ге­те­ро­цик­ла (при­мер – пи­ри­лия со­ли) или к.-л. груп­пы (напр., в слу­чае ка­тио­на нит­ри­лия $\ce {[RC#NR]^+}$).

О. с. – кри­стал­лич. со­ле­об­раз­ные ве­ще­ст­ва, рас­тво­ря­ют­ся в по­ляр­ных ор­ганич. рас­тво­ри­те­лях и в во­де; вод­ные рас­тво­ры об­ла­да­ют вы­со­кой элек­тро­про­вод­но­стью. Ста­биль­ность О. с. за­ви­сит от при­ро­ды оние­во­го ато­ма, анио­на, ор­га­нич. ра­ди­ка­ла; так, али­фа­тич. ок­со­ние­вые со­еди­не­ния ус­той­чи­вы толь­ко с ком­плекс­ны­ми анио­на­ми (напр., $\ce {BF4^-}$) в от­сут­ст­вие вла­ги. Гид­ро­кси­ды О. с. ($\ce {X-OH}$) – силь­ные ос­но­ва­ния, пре­вра­щаю­щие­ся при на­гре­ва­нии в оле­фи­ны (в слу­чае $\ce {M}$ – $\ce {N}$, $\ce {S}$, $\ce {Se}$) или ал­ка­ны ($\ce {M}$ – $\ce {P}$, $\ce {As}$, $\ce {Sb}$). Али­фа­тич. О. с. обыч­но по­лу­ча­ют ал­ки­ли­ро­ва­ни­ем ал­кил­га­ло­ге­ни­да­ми или ал­кил­то­зи­ла­та­ми ал­кил­про­из­вод­ных, со­дер­жа­щих на один ал­киль­ный ос­та­ток мень­ше, чем син­тези­руе­мое О. с.: $\ce {Alk_{n}M +AlkX -> [Alk_{n+ 1}M]^+X^-}$ ($\ce {X}$ – га­ло­ген, $\ce {4-CH3C6H4SO2}$); аро­ма­ти­че­ские – тер­мо­ли­зом арил­диа­зо­ний­тет­ра­ф­тор­бо­ра­тов в сре­де арил­про­из­вод­ных, со­дер­жа­щих на один ариль­ный ос­та­ток мень­ше, чем син­те­зи­руе­мое О. с.: $\ce {Ar_{n}M + [ArN_2]^+BF4^- -> [Ar_{n +1}M]^+BF4^- +N2}$.

Мно­гие О. с. об­ла­да­ют фи­зио­ло­гич. ак­тив­но­стью. Оние­вые струк­ту­ры вхо­дят в со­став при­род­ных и био­ло­ги­че­ски важ­ных со­еди­не­ний (бе­таи­ны, хо­лин и др.). О. с. яв­ля­ют­ся про­ме­жу­точ­ны­ми про­дук­та­ми, ал­ки­ли­рую­щи­ми или ари­ли­рую­щи­ми реа­ген­та­ми во мно­гих ор­га­нич. реак­ци­ях, ис­поль­зу­ют­ся в про­из-ве кра­си­те­лей, в ка­че­ст­ве ней­траль­ных ПАВ, ка­та­ли­за­то­ров, ста­би­ли­за­то­ров, эмуль­га­то­ров, ин­сек­ти­ци­дов, гер­би­ци­дов и др.