ОКСИ́МЫ

ОКСИ́МЫ, ор­га­нич. со­еди­не­ния об­щей фор­му­лы $\ce {RR'C=N-OH}$, час­то рас­смат­ри­вае­мые как про­из­вод­ные аль­де­ги­дов – аль­док­си­мы ($\ce {R}$ – ор­га­нич. ра­ди­кал, $\ce {R'}$ – $\ce {H}$) или ке­то­нов – ке­ток­си­мы ($\ce {R}$ и $\ce {R'}$ – оди­на­ко­вые или раз­ные ор­га­нич. ра­ди­ка­лы).

О. – бес­цвет­ные жид­ко­сти или низ­ко­плав­кие твёр­дые ве­ще­ст­ва, пло­хо рас­тво­ри­мые в хо­лод­ной во­де, хо­ро­шо – в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях. Аль­док­си­мы и не­сим­мет­рич­ные ке­ток­си­мы су­ще­ст­ву­ют в ви­де сте­рео­изо­мер­ных форм – син ($E$, фор­му­лы I, II) и ан­ти ($Z$, фор­му­лы III, IV), раз­ли­чаю­щих­ся по фи­зич. свой­ст­вам.

О. про­яв­ля­ют ам­фо­тер­ные свой­ст­ва; со ще­ло­ча­ми или ал­ко­го­ля­та­ми ще­лоч­ных ме­тал­лов об­ра­зу­ют со­ли (напр., $\ce {RR'C=N-ONa}$); с без­вод­ны­ми ки­сло­та­ми об­ра­зу­ют со­ли; с пе­ре­ход­ны­ми метал­ла­ми – ком­плек­сы; при на­гре­ва­нии с вод­ны­ми рас­тво­ра­ми ми­не­раль­ных ки­слот гид­ро­ли­зу­ют­ся с пре­вра­ще­ни­ем в кар­бо­ниль­ные со­еди­не­ния и $\ce {NH2OH}$; лег­ко аци­ли­ру­ют­ся и ал­ки­ли­ру­ют­ся. Для ке­ток­си­мов ха­рак­тер­на изо­ме­ри­за­ция в при­сут­ст­вии ки­слот­ных де­гид­ра­ти­рую­щих реа­ген­тов в за­ме­щён­ные ами­ды кар­бо­но­вых ки­слот (Бек­ма­на пе­ре­груп­пи­ров­ка); аль­док­си­мы в ана­ло­гич­ных ус­ло­ви­ях обыч­но пре­вра­ща­ют­ся в нит­ри­лы. Вос­ста­нов­ле­ние О. при­во­дит к ами­нам и ими­нам, при­сое­ди­не­ние $\ce {HCN}$ – к гид­ро­кси­ла­ми­но­нит­ри­лам $\ce {RCH(CN)NHOH}$ и $\ce {RR'C(CN)NHOH}$; де­гид­ри­ро­ва­ние – к ими­нок­силь­ным ра­ди­ка­лам $\ce {RR'C=N-O^{\bullet}}$.

По­лу­ча­ют О. обыч­но взаи­мо­дей­ст­ви­ем кар­бо­ниль­но­го со­еди­не­ния с гид­ро­кси­ла­ми­ном $\ce {NH2OH}$ (ок­си­ми­ро­ва­ние), нит­ро­зи­ро­ва­ни­ем уг­ле­во­до­ро­дов или со­еди­не­ний, со­дер­жа­щих ак­ти­ви­ро­ван­ную ме­ти­ле­но­вую или ме­тиль­ную груп­пу, окис­ле­ни­ем пер­вич­ных ами­нов или вос­ста­нов­ле­ни­ем нит­ро­со­еди­не­ний. О. яв­ля­ют­ся про­ме­жу­точ­ны­ми про­дук­та­ми в не­ко­то­рых син­те­зах (цик­ло­гек­са­но­нок­сим – в про­из-ве ка­про­лак­та­ма), на­хо­дят при­ме­не­ние в ка­че­ст­ве пес­ти­ци­дов (бу­то­кар­бок­сим, бу­ток­си­кар­бок­сим и др.), ле­кар­ст­вен­ных пре­па­ра­тов (в пер­вую оче­редь ан­ти­до­тов при от­рав­ле­нии фос­фо­рор­га­нич. со­еди­не­ния­ми – пра­ли­док­сим и др.), ана­ли­тич. ор­га­нич. реа­ген­тов (ди­ме­тилг­ли­ок­сим для оп­ре­де­ле­ния ни­ке­ля).