КО́ЛЬБЕ РЕА́КЦИЯ

КО́ЛЬБЕ РЕА́КЦИЯ (элек­тро­хи­мич. син­тез Коль­бе), элек­тро­хи­мич. окис­ли­тель­ное де­кар­бок­си­ли­ро­ва­ние со­лей али­фа­тич. кар­бо­но­вых ки­слот, при­во­дя­щее к об­разо­ва­нию но­вой $\ce{С-С}$-свя­зи; вклю­ча­ет ста­дии ге­не­ри­ро­ва­ния сво­бод­ных ра­ди­ка­лов и их ре­ком­би­на­ции на по­верх­но­сти ано­да:$$\ce{2RCCO^- ->[-2e^-] 2[RCCO^{\cdot}->[-\ce{CO2}]R^\cdot]\rightarrow R-R}$$(R – ал­киль­ный ра­ди­кал, мо­жет со­держать разл. за­мес­ти­те­ли, уда­лён­ные от кар­бок­силь­ной груп­пы). От­кры­та А. Коль­бе в 1849.

К. р. про­во­дят в без­диа­фраг­мен­ном элек­тро­ли­зё­ре с ано­дом из пла­ти­ны, ири­дия или стек­ло­уг­ле­ро­да (обыч­но со сталь­ным ка­то­дом), при вы­со­ких плот­но­стях то­ка (0,1–1 А/см²), в вод­ном, ме­та­ноль­ном или эта­ноль­ном рас­тво­ре со­ли, при темп-ре 20–60 °С и рН 3–5. Ис­поль­зо­ва­ние сме­си со­лей двух разл. ки­слот по­зво­ля­ет по­лу­чать про­дук­ты пе­ре­крё­ст­но­го со­че­та­ния ге­не­ри­руе­мых ра­ди­ка­лов (не­сим­мет­рич­ные со­еди­не­ния). Ки­сло­ты, со­дер­жа­щие в $\alpha$-по­ло­же­нии за­мес­ти­те­ли (ОН, СN, га­ло­ген и др.), а так­же $\alpha, \beta$-не­на­сы­щен­ные ки­сло­ты в ус­ло­ви­ях К. р. не де­кар­бок­си­ли­ру­ют­ся; К. р. для $\alpha$-раз­ветв­лён­ных ки­слот про­ис­хо­дит с низ­ким вы­хо­дом про­дук­тов. К. р. при­ме­ня­ют для по­лу­че­ния выс­ших ал­ка­нов, диб­ро­мал­ка­нов, се­ба­ци­но­вой ки­сло­ты из ади­пи­но­вой и др.