ВРАЩА́ЮЩИЙСЯ ДИ́СКОВЫЙ ЭЛЕКТРО́Д
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
ВРАЩА́ЮЩИЙСЯ ДИ́СКОВЫЙ ЭЛЕКТРО́Д, особый тип электрода, применяемого в электрохимич. методах исследования и анализа, а также в гидродинамике. Рабочей поверхностью В. д. э. служит торец вращающегося вокруг центр. оси вертикального цилиндра из обладающего электронной проводимостью материала с изолиров. боковой поверхностью. Уникальным свойством В. д. э. в условиях создаваемого его вращением ламинарного потока жидкости является то, что скорость подвода реагента к электроду посредством конвективной диффузии, как и плотность тока электролиза, одинаковы в любой точке поверхности. Согласно уравнению Левича (1943), плотность диффузионного тока пропорциональна квадратному корню из скорости вращения электрода. На использовании В. д. э. основан общепринятый в электрохимии вариант вольтамперометрии. В. д. э. применяют для устранения диффузионных ограничений, исследования механизма, диффузионной и смешанной кинетики электродных процессов (включая процессы коррозии), определения коэф. молекулярной диффузии реагентов, анализа состава растворов электролитов.
Для исследования механизма многостадийных электродных реакций, обнаружения и идентификации нестабильных промежуточных продуктов, разделения суммарного процесса на отд. стадии с нахождением их кинетич. параметров, адсорбционных и электроаналитич. измерений служит предложенный рос. электрохимиками А. Н. Фрумкиным и Л. Н. Некрасовым в 1959 метод В. д. э. с кольцом. В. д. э. с кольцом представляет собой монолитную механич. систему, состоящую из двух концентрич. электродов – диска и кольца, лежащих в одной плоскости и разделённых тонким электроизолиров. слоем. Образующиеся на диске в ходе изучаемой реакции промежуточные продукты потоком жидкости доставляются к кольцевому (индикаторному) электроду, где методом вольтамперометрии регистрируются по току их катодного восстановления или анодного окисления. Осн. источником информации о процессе служит характер зависимости отношения предельного тока диффузии на кольце к току на диске от скорости вращения электрода. При регистрации на кольце устойчивых частиц эта величина, называемая коэф. эффективности, зависит только от радиусов диска и кольца и может быть вычислена. Для нестабильных частиц аналогичная величина меньше коэф. эффективности и возрастает с ростом скорости вращения В. д. э. с кольцом.