НИКЕЛЬОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ

НИКЕЛЬОРГАНИ́ЧЕСКИЕ СОЕДИНЕ́НИЯ, ме­тал­ло­ор­га­нич. со­еди­не­ния, в ко­то­рых атом ни­ке­ля не­по­сред­ст­вен­но свя­зан с ато­мом уг­ле­ро­да. Н. с. ха­рак­те­ри­зу­ют­ся боль­шим раз­но­об­ра­зи­ем струк­тур, что обу­слов­ле­но со­во­куп­но­стью ком­плек­со­об­ра­зую­щих свойств ни­ке­ля (не­боль­шим раз­ме­ром ато­ма, от­но­си­тель­но вы­со­ким зна­че­ни­ем элек­тро­от­ри­ца­тель­но­сти, строе­ни­ем элек­трон­ной обо­лоч­ки). В Н. с. ме­талл про­яв­ля­ет сте­пень окис­ле­ния от 0 до +4, зна­че­ния ко­ор­ди­на­ци­он­ных чи­сел от 3 до 6 (наи­бо­лее час­то 4). Боль­шин­ст­во Н. с. вы­со­ко ре­ак­ци­он­но­спо­соб­ны и ма­ло­ус­той­чи­вы.

Наи­бо­лее из­вест­ное Н. с. – тет­ра­кар­бо­нил ни­ке­ля $\ce{Ni(CO)4}$ (со­дер­жит $\ce{Ni}$ в ну­ле­вой сте­пе­ни окис­ле­ния). $\ce{Ni(CO)4}$ – бес­цвет­ная жид­кость с не­при­ят­ным рез­ким за­па­хом, $t_{кип}$ 43 °C; прак­ти­че­ски не рас­тво­ря­ет­ся в во­де, рас­тво­ря­ет­ся в спир­те, бен­зо­ле, аце­то­не; мед­лен­но раз­ла­га­ет­ся на воз­ду­хе при ком­нат­ной темп-ре, бы­ст­ро (с вос­пла­ме­не­ни­ем и взры­вом) – при на­гре­ва­нии вы­ше 180 °С; вы­со­ко­ток­сич­ное ве­ще­ст­во. За­ме­ще­ни­ем групп $\ce{CO}$ в $\ce{Ni(CO)4}$ по­лу­ча­ют тет­ра­эд­рич. ком­плек­сы $\ce{[Ni(CO)_{4–n}L_{n}]}$ ($\ce{L}$ – амин, фос­фин, суль­фид, изо­циа­нид, кар­бен и др.). Ком­плек­сы $\ce{[Ni(CO)_{4–n}L_{n}]}$ – са­мый мно­го­числ. класс Н. с. Эли­ми­ни­ро­ва­ние групп $\ce{CO}$ из $\ce{[Ni(CO)_{4–n}L_{n}]}$ при­во­дит к об­ра­зо­ва­нию ней­траль­ных и за­ря­жен­ных кла­сте­ров: $\ce{[Ni5(CO)9]^{2–}, [Ni6(CO)12]^{2–}, [Ni9(CO)18]^{2–}}$ и др. Сле­дую­щий по рас­про­стра­нён­но­сти класс Н. с. – ком­плек­сы $\ce{[NiL2XY]}$ ($\ce{X}$ и $\ce{Y}$ – од­но­элек­трон­ные груп­пи­ров­ки, хо­тя бы од­на из ко­то­рых – ор­га­нич. ра­ди­кал); со­дер­жат $\ce{Ni}$ в сте­пе­ни окис­ле­ния 2 и име­ют строе­ние плос­ко­го квад­ра­та. Др. при­ме­ры Н. с.: $π$-ком­плек­сы с ал­ке­но­вы­ми $\ce{[NiL(ал­кен)_{2}], [NiL2(ал­кен)], [Ni(ал­кен)_{4}]}$, цик­ло­пен­та­дие­ниль­ны­ми $\ce{[NiL_{n}Cp]}$ и ал­лиль­ны­ми $\ce{[Ni(X)2(ал­лил)]}$ ли­ган­да­ми; сэн­дви­че­вые ком­плек­сы с цик­ло­пен­та­дие­ниль­ны­ми $\ce{NiCp2}$ и аре­но­вы­ми $\ce{[Ni(арен)2]^{2+}}$ ли­ган­да­ми.

Тет­ра­кар­бо­нил ни­ке­ля ис­поль­зу­ет­ся в пром-сти в осн. для по­лу­че­ния вы­со­ко­чис­то­го ни­ке­ля; ни­ке­ло­цен NiCp₂ – как ка­та­ли­за­тор по­ли­ме­ри­за­ции бу­та­дие­на.