НЕОРГАНИ́ЧЕСКАЯ ХИ́МИЯ
-
Рубрика: Химия
-
-
Скопировать библиографическую ссылку:
НЕОРГАНИ́ЧЕСКАЯ ХИ́МИЯ, наука о химич. элементах и образуемых ими веществах (за исключением органических), важнейшая область химии. Осн. задачи совр. Н. х.: изучение строения, свойств и химич. превращений веществ, взаимосвязи их строения (для твёрдых веществ, кроме того, размера частиц) со свойствами и реакционной способностью, разработка методов синтеза и очистки веществ, общих методов получения неорганич. материалов.
Структура науки
Важнейшие разделы Н. х.: теоретич., синтетич. и прикладная Н. х. По изучаемым объектам Н. х. подразделяют на химию отд. химич. элементов (химия урана, фтора и др.), химию групп химич. элементов, входящих в периодич. систему (химия актиноидов, благородных газов, галогенов, лантаноидов, халькогенов, щелочных металлов, щёлочноземельных металлов и др.), химию исторически сложившихся групп химич. элементов (химия редких элементов), химию групп химич. элементов с родственным электронным строением (химия переходных элементов), химию групп химич. элементов и соединений с близкими составом, строением, свойствами или областями применения (химия благородных металлов, гидридов металлов, интерметаллидов, кластеров, полупроводников и др.), химию соединений с определённым типом химич. связи (химия комплексных соединений, неорганических полимеров) и др. В сер. 19 в. обособилась химия графита, в кон. 20 в. – химия фуллеренов и углеродных нанотрубок, с сер. 1-го десятилетия 21 в. происходит становление химии графена.
Границы между Н. х. и др. химич. науками во многом условны, а в случае химии металлоорганич. и элементоорганич. соединений не определены. Н. х. тесно связана с физической химией, аналитической химией, электрохимией, радиохимией, химией твёрдого тела, кристаллохимией, кристаллографией, химией высоких энергий, плазмохимией, бионеорганической химией, квантовой химией, химической физикой, стереохимией, структурной химией, термодинамикой химической, кинетикой химической, термохимией, термометрией и др.
Н. х. в значит. степени влияет на развитие дисциплин, связанных с изучением природных веществ и процессов (геохимия, минералогия, астрохимия), а также отраслей произ-ва (химическая технология, металлургия, галургия, агрохимия) и материаловедения. В Н. х. применяются методы и законы физики и математики.
История развития
История Н. х. тесно связана с общей историей химии, вместе с ней – с историей естествознания и историей человеческой цивилизации. До сер. 19 в. общая химия и Н. х. были единой дисциплиной, история которой включала древнейший период (от начала цивилизации до 4 в. н. э.), период алхимии (4–16 вв. н. э.), период ятрохимии (нач. 16 – кон. 17 вв.). Выделяют также периоды технич. химии, пневматич. химии, историю открытия химич. элементов, историю формирования осн. понятий о веществе, историю открытия осн. законов химии.
За 3–5 тыс. лет до н. э. люди овладели иск-вом выплавки меди, железа, бронзы, изготовления стекла. В древнейшем периоде стали известны углерод, сера, железо, олово, свинец, медь, ртуть, серебро и золото. В алхимич. период были описаны мышьяк, сурьма, висмут, цинк, некоторые амальгамы, мн. минералы, некоторые соли, минер. кислоты и щёлочи, освоены простейшие приёмы выделения и очистки веществ – выпаривание, перегонка, кристаллизация, фильтрация. В конце этого периода стала производиться калиевая селитра. Практич. деятельность – ремесленников (занимавшихся гончарным произ-вом, стеклоделием, приготовлением красок и т. д.), металлургов, врачей, фармацевтов и др. – привела к возникновению нескольких направлений Н. х. Ятрохимия ставила одной из осн. задач отыскание и создание химич. средств борьбы с болезнями людей. Основатель ятрохимии Парацельс ввёл в мед. практику препараты ртути, серебра, золота, сурьмы, цинка и др. металлов. В период технич. химии (16 – сер. 18 вв.) были описаны кобальт, платина и никель, созданы производства азотной, соляной и серной кислот, некоторых солей, видов керамики и др. В 1556 опубликована книга Г. Агриколы о выплавке металлов из руд.
Достижениями пневматич. химии (1-я пол. 17 – кон. 18 вв.) стало открытие и изучение многих газообразных простых веществ и соединений: азота, водорода, кислорода, хлора, диоксида углерода, оксидов азота и серы, др. газов. В 1661 Р. Бойль в своём осн. труде «Химик-скептик» определил химич. элементы как вещества, которые не могут быть разложены на другие. В 1697–1703 Г. Шталь сформулировал теорию флогистона – особого вещества, выделяемого при горении; эта первая теория в химии впоследствии была признана ошибочной, однако способствовала развитию представлений об общности химич. процессов. В кон. 17 в. наметилось обособление сведений о неорганич. веществах в отд. отрасль химии. Начало этого периода обычно связывают с именем Н. Лемери, который в своём осн. труде «Курс химии» (1675) разделил изучаемые химией вещества по их происхождению на минеральные, растительные и животные. Отсюда произошло назв. «минеральная химия», которое использовалось как синоним Н. х. до сер. 19 в.
В 1748 М. В. Ломоносов и в 1789 А. Лавуазье независимо друг от друга сформулировали закон сохранения массы при химич. реакциях. В 1770-х гг. Лавуазье опроверг гипотезу флогистона и показал, что горение протекает с участием кислорода. Окончательно утвердилось предложенное Р. Бойлем науч. определение химич. элемента как предела разложения вещества. В 1780-х гг. Лавуазье опубликовал перечень химич. элементов и разработал (совм. с др. франц. химиками) рациональную химич. номенклатуру, принципы которой в осн. сохранились в совр. химической номенклатуре. С этого времени всё большее значение приобретают количественные исследования; в частности, разрабатываются точные методики химич. анализа, которые используются для установления состава природных и искусственно полученных веществ. В результате анализа минералов в кон. 18 – нач. 19 вв. открыто много новых химич. элементов (см. в ст. Химические элементы).
Следующий этап в развитии Н. х. (почти весь 19 в.) характеризуется введением в химию атомной гипотезы (см. Дальтона химическая атомистика) и её утверждением (Й. Берцелиус, С. Канниццаро и др.) и завершается возникновением атомно-молекулярной теории. В нач. 19 в., при зарождении классич. химии, были сформулированы её осн. количественные законы, ставшие эксперим. основой атомно-молекулярной гипотезы: эквивалентов (И. Рихтер), постоянства составов (Ж. Пруст), кратных отношений (Дж. Дальтон), постоянства количества теплоты (Г. И. Гесс), газовые законы (А. Авогадро, Ж. Гей-Люссак), изоморфизма (Э. Митчерлих), а также правило, связывающее теплоёмкость вещества с числом атомов в его молекуле (П. Дюлонг, А. Пти). Берцелиус создал таблицу атомных масс, заложил основы совр. химической символики. В 1860 на первом Междунар. конгрессе химиков в г. Карлсруэ были приняты определения понятий атома, молекулы, эквивалента химического, валентности.
Во 2-й пол. 19 в. сформулирован закон действующих масс (К. Гульдберг, П. Вааге), заложены основы теории растворов и создана теория электролитической диссоциации (С. Аррениус, Я. Вант-Гофф, В. Оствальд), возникло учение о валентности (Э. Франкленд, Ф. А. Кекуле, А. Кольбе).
В 19 в. в истории открытия химич. элементов важное значение приобретают физич. методы: в 1807–08 при помощи электролиза получены калий, натрий, магний, кальций; спектральный анализ способствовал открытию в 1860–70-х гг. рубидия, цезия, индия, таллия, гелия, нескольких редкоземельных элементов.
К кон. 1860-х гг. были известны 63 химич. элемента. Основой их науч. классификации стал периодический закон, открытый Д. И. Менделеевым в 1869. На основе этого закона были исправлены атомные массы ряда химич. элементов и предсказаны значения атомных масс для нескольких неизвестных в то время элементов. Периодич. закон получил в нач. 20 в. физич. обоснование (см. Атомная физика) при создании теории строения атома (Э. Резерфорд, Н. Бор) и введении понятия атомного номера химич. элемента (Г. Мозли).
В кон. 19 в. исследование радиоактивности привело к возникновению радиохимии. В 1898 два химич. элемента (полоний, радий) впервые были открыты по их радиоактивным свойствам. Изучение радиоактивных элементов повлекло за собой обнаружение существования изотопов, позволило заполнить пробелы в периодич. системе и синтезировать технеций, прометий, астат, франций, а также трансурановые химич. элементы.
В кон. 19 – нач. 20 вв. осн. внимание в Н. х. уделяется изучению состава и строения химич. соединений. В 1893 А. Вернер создаёт общую теорию строения и свойств комплексных соединений, развитую в работах зарубежных (Н. Сиджвик и др.) и российских (Н. С. Курнаков, Л. А. Чугаев, И. И. Черняев, О. Е. Звягинцев, А. А. Гринберг, Ю. А. Буслаев и др.) химиков. А. Ле Шателье, Ф. Осмонд, У. Робертс-Остен, Г. Тамман, Н. С. Курнаков, А. А. Байков исследуют микроструктуру металлов и сплавов (см. Металловедение). Для изучения зависимости свойств многокомпонентных систем от параметров состояния широко используется физико-химический анализ. Во 2-м десятилетии 20 в. В. Коссель, Г. Льюис и др. создают электронную теорию валентности. Вводятся понятия об ионных и ковалентных химических связях, электроотрицательности, появляются новые теории кислот и оснований (см. Кислоты и основания), рассматриваются вопросы природы химич. связи, её энергии, длины, полярности и измеряются длины связей и валентные углы для мн. неорганич. молекул (см. Химическое строение), определяются кристаллич. структуры неорганич. веществ. С 1920-х гг. для анализа строения неорганич. веществ (координационных соединений, кристаллов и пр.) используются методы квантовой химии, в т. ч. теория кристаллич. поля и теория поля лигандов (см. Молекулярных орбиталей метод).
Во 2-й пол. 19 – нач. 20 вв. на смену отд. производствам химич. веществ, возникшим для удовлетворения нужд текстильной, металлообрабатывающей и др. отраслей пром-сти, пришли экономичные и совершенные технологич. процессы: получение соды по способу Сольве, контактный метод произ-ва серной кислоты, электрохимич. получение хлора и щелочей, произ-во минер. удобрений, синтез аммиака и др. процессы. В связи с развитием машиностроения, электрохимич. и химич. пром-сти организуются производства лёгких, редких и благородных металлов. Основой методов аффинажа благородных металлов явились исследования О. Е. Звягинцева.
В 20 в. некоторые разделы Н. х. развивались особенно быстро. В 1930-х гг. благодаря возникновению новых производств обособилась химия редких металлов. В их технологии стали применять методы гидрометаллургии, включающие выщелачивание, ионообменную сорбцию и жидкостную экстракцию. Интенсивное развитие гидрометаллургии с 1940-х гг. связано с работами по созданию ядерного оружия, с появлением ядерной энергетики и созданием радиохимич. производств. Были разработаны методы получения металлич. урана (в России первым это сделал Н. П. Сажин) и металлич. плутония (А. А. Бочвар). Из Н. х. выделилась химия актиноидов и химия искусств. трансурановых элементов. Появились новые методы выделения, очистки и анализа малых количеств веществ, методы дистанционного управления химич. процессами.
Первые трансурановые элементы – нептуний и плутоний – синтезированы в 1940 в США (Э. Макмиллан, Г. Сиборг и др.); там же получены элементы с атомными номерами 93–101, 103. В России синтезированы (Г. Н. Флёров, Ю. Ц. Оганесян и др.) элементы с атомными номерами 102, 104–106, 114 (флеровий) и 116 (ливерморий); в ФРГ – борий, хассий, мейтнерий, дармштадтий, рентгений, коперниций. Открытие Оганесяном с сотрудниками элементов с атомными номерами 113, 115 и 118 до настоящего времени (2012) официально не утверждено ИЮПАК.
Развитие ядерной энергетики и металлургии, а затем элементоорганич. химии придало также импульс развитию химии фтора. Это привело к синтезу в 1962 химич. соединения ксенона (Н. Бартлетт) и возникновению химии благородных газов.
В 1950-х гг. возникла химия полупроводников, тесно связанная с химией и физикой твёрдого тела. Была создана и широко реализуется планарная технология интегральных схем, включающая ряд типовых химич., физич. и комбинированных процессов. Перед Н. х. встали задачи получения особо чистых веществ и материалов. Созданы производства монокристаллов особо чистых кремния и германия, а также мн. веществ, применяемых для получения электронных приборов (подложки, проводники, диэлектрики). Постоянное повышение плотности отд. структур на одном чипе и уменьшение размера этих структур стимулирует развитие методов нанотехнологии и применение наноматериалов.
Развитие твердотельных лазеров потребовало создания легированных монокристаллов, появление полупроводниковых лазеров – квантовых точек и гетеропереходов (см. Лазерные материалы). Химия твёрдого тела разрабатывает также вопросы строения и свойств нестехиометрич. соединений и аморфных веществ, связи размеров частиц с их свойствами.
Во 2-й пол. 20 в. интенсивно развивалось произ-во химических источников тока – литий-ионных аккумуляторов, суперконденсаторов и топливных элементов, что потребовало новых материалов для электродов, новых электролитов и эффективных электрокатализаторов.
Современное состояние
Совр. период развития Н. х., помимо традиционных областей, связан с такими новыми направлениями, как нанохимия, нанотехнология, оптоэлектроника, сенсоры химические, водородная энергетика, получение новых неорганических материалов (композиты, интеллектуальные материалы, наноматериалы и нанокомпозиты), с применением новых физич. методов исследования (разнообразные зондовые методы, электронная микроскопия высокого разрешения, микроскопия с видеозаписью), расширением возможностей вычислительных и компьютерных методов, получением и анализом высокочистых веществ и материалов. Для произ-ва электронных приборов разрабатываются методы нанолитографии. Исследуются явления самосборки и самоорганизации систем. Синтез искусств. алмазов и наноалмазов (сер. 1950-х гг.), пром. применение стеклоуглерода, алмазоподобного углерода и углеродных волокон, открытие карбина (1961, В. В. Коршак, А. М. Сладков и др.), фуллеренов (1985, Р. Кёрл, Х. Крото, Р. Смолли), разработка методов получения углеродных нанотрубок (1990-е гг.) и выделения графена (2004, К. С. Новосёлов, А. К. Гейм) привели к расширению исследований углеродных материалов.
Открытие явления высокотемпературной сверхпроводимости (Й. Г. Беднорц, К. А. Мюллер, 1986) вызвало большой цикл исследований по созданию оксидных сверхпроводников и раскрытию природы явления.
Основные методы
Методы исследования Н. х. по существу используемых приёмов можно разделить на химич., физич. и комбинированные, по объектам – на исследование веществ или материалов и исследование химич. реакций. В случае веществ и материалов изучают химич. состав, строение и свойства, в случае химич. реакций – равновесие, скорость и механизм. Твёрдые вещества и материалы характеризуют по размеру частиц (используют седиментационный анализ, лазерные и др. методы), удельной поверхности (метод Брунауэра – Эммета – Теллера), распределению пор по размерам (метод Брунауэра – Эммета – Теллера, ртутная порометрия) и др. Химич. методы определения состава твёрдых веществ включают растворение, селективное осаждение, кислотно-осно́вное титрование, проведение окислительно-восстановит. реакций и др., а также концентрирование с помощью выпаривания, селективной экстракции, селективной ионообменной сорбции, обратного осмоса и др. методов. Физич. методы определения состава обычно предполагают регистрацию спектральных характеристик: рентгеновских фотоэлектронных спектров, оже-электронных спектров, ИК-спектров, спектров комбинационного рассеяния (КР), масс-спектров, атомно-абсорбционных и др. спектров. Строение исследуют методами ЯМР-, ЯКР-, ЭПР-, ИК- и КР-спектроскопии, дифракционными методами (рентгено- и нейтронография, использование синхротронного излучения). Для решения задач теоретич. Н. х. использует методы химич. кинетики, химич. термодинамики, компьютерное моделирование, квантовохимич. расчёты. Повышение быстродействия и объёма памяти ЭВМ расширило применение компьютерных расчётных методов исследования.
В синтетич. Н. х. используются как общие методы синтеза химического, так и специфич. методы неорганич. синтеза (применяют методы порошковой металлургии, процессы спекания и химическое осаждение из газовой фазы, самораспространяющийся высокотемпературный синтез, золь-гель процессы и т. д.).
Практическое значение
Практич. значение Н. х. определяется её тесной связью с прикладными дисциплинами. Некоторые химич. приёмы применялись в древности при произ-ве стекла, металлов, синтетич. пигментов и некоторых лекарственных средств. Тесная связь Н. х. с ремёслами установилась в 18 в., когда пром-сть только зарождалась. Позднее Н. х. стала науч. основой мн. производств, определяющих уровень пром. развития отд. стран.
Гл. частью прикладной Н. х. является технология неорганич. веществ: крупномасштабные производства серной, соляной, азотной, фосфорной кислот, щелочей, соды, аммиака, хлора, фтора, иода, брома, фосфора, водорода, фтороводородной кислоты и фторидов, а также солей натрия, калия, кальция, магния, разл. минер. удобрений и мн. др. веществ. Кислоты, щёлочи и соли потребляются др. химич. производствами, предприятиями по переработке руд и плавке металлов, при получении некоторых строительных, многих конструкционных и функциональных материалов. Отд. направление – произ-во тугоплавких и жаропрочных материалов.
Помимо металлургич. и строит. отраслей, методы Н. х. используются в атомной пром-сти (химич. переработка рудных концентратов, выделение чистых соединений урана, получение гексафторида урана и металлич. урана, переработка облучённого топлива АЭС, обезвреживание радиоактивных отходов, произ-во поглотителей нейтронов и др.), в электронике (произ-во полупроводников, распыляемых мишеней для нанесения покрытий, газов для химич. осаждения из газовой фазы, для плазменного и ионно-плазменного травления и мн. др.), в энергетике (материалы для химич. источников тока и др.), в радиотехнике, телевидении, информатике и компьютерной технике (пьезоматериалы, магнитные и голографич. материалы, материалы для защиты от электромагнитного излучения и др.), в с. х-ве (удобрения, кормовые добавки, некоторые пестициды и консерванты), при защите окружающей среды от вредных выбросов пром. предприятий.