МУТАРОТА́ЦИЯ

Мутаротация.

МУТАРОТА́ЦИЯ (от лат. muto – из­ме­нять и rotatio – вра­ще­ние), са­мо­про­из­воль­ное из­ме­не­ние оп­тич. ак­тив­но­сти не­ко­то­рых ве­ществ по­сле их рас­тво­ре­ния до дос­ти­же­ния по­сто­ян­но­го (рав­но­вес­но­го) зна­че­ния удель­но­го оп­тич. вра­ще­ния рас­тво­ра. М. ха­рак­тер­на для мо­но­са­ха­ри­дов, вос­ста­нав­ли­ваю­щих оли­го­са­ха­ри­дов, не­ко­то­рых про­из­вод­ных са­ха­ров, а так­же гид­ро­кси­кис­лот и лак­то­нов. При­чи­ной М., как пра­ви­ло, яв­ля­ет­ся пре­вра­ще­ние тау­то­ме­ров в рас­тво­ре до ус­та­нов­ле­ния ди­на­ми­че­ско­го рав­но­ве­сия ме­ж­ду ни­ми. Так, в вод­ном рас­тво­ре $\ce{D}$-глю­ко­зы ус­та­нав­ли­ва­ет­ся рав­но­ве­сие ме­ж­ду ацик­ли­че­ской $\ce{D}$-глю­ко­зой и её изо­ме­ра­ми (см. рис.). В рав­но­вес­ной сме­си в вод­ном рас­тво­ре при ком­нат­ной темп-ре со­дер­жит­ся ок. 36% $α$-$\ce{D}$-глю­ко­пи­ра­но­зы и ок. 64% $β$-$\ce{D}$-глю­ко­пи­ра­но­зы, др. тау­то­мер­ные фор­мы при­сут­ст­ву­ют в не­зна­чит. ко­ли­че­ст­вах. От­кры­тая аль­де­гид­ная фор­ма – са­мая не­ста­биль­ная, её со­дер­жа­ние – 0,024%. Пре­об­ла­да­ние $β$-фор­мы объ­яс­ня­ет­ся тем, что по­лу­аце­таль­ный гид­ро­ксил у асим­мет­ри­че­ско­го ато­ма уг­ле­ро­да (на схе­ме по­ме­чен звёз­доч­кой) за­ни­ма­ет эк­ва­то­ри­аль­ное по­ло­же­ние, имею­щее ми­ним. зна­че­ние сте­ри­че­ской энер­гии. Ско­рость М. и со­от­но­ше­ние тау­то­ме­ров в рав­но­вес­ной сис­те­ме за­ви­сит от при­ро­ды рас­тво­ряе­мо­го ве­ще­ст­ва, при­ро­ды рас­тво­ри­те­ля, при­сут­ст­вия в рас­тво­ре ка­та­ли­за­то­ров – ки­слот, ос­но­ва­ний, би­функ­цио­наль­ных со­еди­не­ний (напр., 2-гид­ро­кси­пи­ри­ди­на).

При­чи­ной М. мо­жет быть пе­ре­ход цис-изо­мер­ной фор­мы оп­ти­че­ски ак­тив­но­го со­еди­не­ния в транс-изо­мер­ную, ин­вер­сия кон­фор­ме­ров и др. пре­вра­ще­ния. Яв­ле­ние от­кры­то в 1846 франц. хи­ми­ком О. П. Дюб­рён­фо, тер­мин «М.» пред­ло­жен в 1899 англ. хи­ми­ком Т. Ло­ури.