ЛЕСОХИ́МИЯ

  • рубрика

    Рубрика: Химия

  • родственные статьи
  • image description

    В книжной версии

    Том 17. Москва, 2010, стр. 334-338

  • image description

    Скопировать библиографическую ссылку:




Авторы: И. П. Дейнеко

ЛЕСОХИ́МИЯ, об­ласть зна­ний, объ­е­ди­няю­щая тео­ре­тич. и прак­тич. ос­но­вы тех­но­ло­гии хи­мич. пе­ре­ра­бот­ки био­мас­сы дре­вес­ных рас­те­ний. В ка­че­ст­ве сы­рья при хи­мич. пе­ре­ра­бот­ке ис­поль­зу­ют­ся от­дель­ные, раз­ли­чаю­щие­ся по хи­мич. со­ста­ву и свой­ст­вам, час­ти де­ре­ва – дре­ве­си­на, дре­вес­ная ко­ра, ли­стья (дре­вес­ная зе­лень) и др. Зна­че­ние рас­те­ний как ис­точ­ни­ка хи­мич. про­дук­ции не­пре­рыв­но воз­рас­та­ет в свя­зи с ис­то­ще­ни­ем за­па­сов ис­ко­пае­мо­го ор­га­нич. сы­рья.

Хи­мич. пе­ре­ра­бот­ка дре­вес­но­го сы­рья ос­но­вы­ва­ет­ся на сле­дую­щих про­цес­сах. 1. Уда­ле­ние лиг­ни­на (де­лиг­ни­фи­ка­ция) с при­ме­не­ни­ем се­лек­тив­ных хи­мич. реа­ген­тов и по­лу­че­ни­ем во­лок­ни­стых по­лу­фаб­ри­ка­тов (хи­мич. дре­вес­ная мас­са, по­лу­цел­лю­ло­за, цел­лю­ло­за) – цел­лю­лоз­ные про­из-ва. 2. Ки­слот­ный гид­ро­лиз по­ли­са­ха­ри­дов с по­лу­че­ни­ем фур­фу­ро­ла, кси­ли­та, а так­же, по­сле мик­ро­био­ло­гич. пе­ре­ра­бот­ки, эта­но­ла и кор­мо­вых дрож­жей – гид­ро­лиз­ные про­из-ва. 3. Вы­со­ко­тем­пе­ра­тур­ная бес­ки­сло­род­ная (тер­ми­че­ская) об­ра­бот­ка ис­ход­но­го сы­рья с по­лу­че­ни­ем в ка­че­ст­ве осн. про­дук­тов дре­вес­но­го уг­ля (пи­ро­лиз) и га­зов (га­зи­фи­ка­ция). 4. Вы­де­ле­ние и по­лу­че­ние про­дук­тов из экс­трак­тив­ных ве­ществ, при­ро­да ко­то­рых оп­ре­де­ля­ет­ся осо­бен­но­стя­ми хи­мич. со­ста­ва отд. дре­вес­ных по­род и разл. час­тей де­ре­ва.

Целлюлозные производства

Во­лок­ни­стые по­лу­фаб­ри­ка­ты, свой­ст­ва ко­то­рых оп­ре­де­ля­ют­ся со­дер­жа­щей­ся в них цел­лю­ло­зой, ис­поль­зу­ют­ся в осн. для по­лу­че­ния бу­ма­ги; это на­прав­ле­ние пе­ре­ра­бот­ки рас­тит. ма­те­риа­лов на­зы­ва­ет­ся цел­лю­лоз­но-бу­маж­ным про­из-вом. Ис­то­рия раз­ви­тия про­цес­сов по­лу­че­ния во­лок­ни­стых по­лу­фаб­ри­ка­тов свя­за­на с по­треб­но­стя­ми об­ще­ст­ва в бу­ма­ге. Тех­но­ло­гия бу­маж­но­го про­из-ва воз­ник­ла в Ки­тае в нач. 2 в. до н. э. Рас­тит. сы­рьё – бам­бу­ко­вые стеб­ли, луб ту­то­во­го де­ре­ва, ко­ру шел­ко­ви­цы – по­сле за­ма­чи­ва­ния в во­де из­мель­ча­ли до по­лу­че­ния ка­ше­об­раз­ной мас­сы, ко­то­рую про­мы­ва­ли во­дой, до­бав­ля­ли к ней про­клеи­ваю­щее ве­ще­ст­во и от­фильт­ро­вы­ва­ли смесь че­рез рам­ную фор­му с сет­кой. Из фор­мы влаж­ную бу­ма­гу пе­ре­но­си­ли на глад­кую дос­ку и по­сле прес­со­ва­ния вы­су­ши­ва­ли. Для раз­ма­чи­ва­ния и раз­де­ле­ния во­ло­кон, по­лу­чае­мых из лу­ба ту­то­во­го де­ре­ва, при­ме­ня­ли щё­лочь в ви­де зо­лы (по­та­ша) или из­вест­ко­во­го мо­ло­ка. По ме­ре рас­про­стра­не­ния бу­маж­но­го про­из-ва в др. стра­нах в ка­че­ст­ве сы­рья на­ча­ли при­ме­нять хлоп­ча­то­бу­маж­ное и льня­ное сы­рьё (от­хо­ды тек­стиль­ных ма­те­риа­лов), стеб­ли рас­те­ний. В 1800 в Лон­до­не по­яви­лась бро­шю­ра голл. про­мыш­лен­ни­ка М. Куп­са о ма­те­риа­лах, ис­поль­зуе­мых для пись­ма, ко­то­рая бы­ла на­пе­ча­та­на на бу­ма­ге, из­го­тов­лен­ной из со­ло­мы и дре­ве­си­ны. В 1840-е гг. сак­сон­ским тка­чом Ф. Кел­ле­ром был за­па­тен­то­ван про­цесс де­фиб­ри­ро­ва­ния – из­го­тов­ле­ние бу­ма­ги из дре­вес­ной во­лок­ни­стой мас­сы, по­лу­чен­ной пу­тём ис­ти­ра­ния дре­ве­си­ны на то­чиль­ном кам­не. В 1851 англ. изо­бре­та­те­ли Ч. Уатт и Х. Бёрд­жесс пред­ло­жи­ли уда­лять лиг­нин и вы­де­лять цел­лю­ло­зу из дре­ве­си­ны дей­ст­ви­ем на сы­рьё рас­тво­ром гид­ро­кси­да на­трия при по­вы­шен­ной темп-ре – на­трон­ная вар­ка (за­па­тен­то­ва­на в 1854). В 1879 нем. изо­бре­та­тель К. Даль пред­ло­жил воз­ме­щать по­те­ри щё­ло­чи суль­фа­том на­трия, ко­то­рый в про­цес­се вы­со­ко­тем­пе­ра­тур­ной об­ра­бот­ки вос­ста­нав­ли­вал­ся об­ра­зую­щим­ся уг­лём в суль­фид на­трия; спо­соб был реа­ли­зо­ван в пром. мас­шта­бе и на­зван суль­фат­ной вар­кой. В 1867 амер. инж. Б. Тильг­ман раз­ра­бо­тал про­цесс де­лиг­ни­фи­ка­ции дре­ве­си­ны вод­ны­ми рас­тво­ра­ми гид­ро­суль­фи­та каль­ция в ки­слой сре­де – суль­фит­ная вар­ка.

Суль­фат­ная вар­ка яв­ля­ет­ся в на­стоя­щее вре­мя (2009) осн. про­цес­сом по­лу­че­ния цел­лю­ло­зы, по­сколь­ку по­зво­ля­ет ис­поль­зо­вать прак­ти­че­ски лю­бые ви­ды дре­вес­но­го сы­рья, име­ет не­слож­ную сис­те­му ре­ге­не­ра­ции хи­ми­ка­тов и вы­со­кие проч­но­ст­ные свой­ст­ва це­ле­во­го про­дук­та – цел­лю­ло­зы. Не­дос­та­ток про­цес­са – об­ра­зо­ва­ние ток­сич­ных лег­ко­ле­ту­чих и дур­но­пах­ну­щих сер­ни­стых со­еди­не­ний (се­ро­во­до­ро­да, ме­тил­мер­кап­та­на и ди­ме­тил­суль­фи­да). Про­цесс за­клю­ча­ет­ся в об­ра­бот­ке дре­вес­ной ще­пы вод­ным ще­лоч­ным рас­тво­ром суль­фи­да на­трия (бе­лым щё­ло­ком) в ва­роч­ных кот­лах при темп-ре 160–180 °С и дав­ле­нии 0,6–1,0 МПа. По окон­ча­нии про­цес­са цел­лю­ло­зу от­де­ля­ют от ва­роч­но­го рас­тво­ра (чёр­но­го щё­ло­ка) и по­сле про­мыв­ки на­прав­ля­ют на даль­ней­шую пе­ре­ра­бот­ку. Про­цесс пре­ду­смат­ри­ва­ет кон­ден­са­цию ком­по­нен­тов га­зо­вой фа­зы (ски­пи­дар, ме­та­нол, сер­ни­стые со­еди­не­ния); кон­ден­сат пе­ре­ра­ба­ты­ва­ют с по­лу­че­ни­ем це­ле­во­го про­дук­та (суль­фат­ный ски­пи­дар). Чёр­ный щё­лок под­вер­га­ют кон­цен­три­ро­ва­нию; за­тем от­де­ля­ют от не­го смо­ли­стые ве­ще­ст­ва (суль­фат­ное мы­ло), ис­поль­зуе­мые для вы­де­ле­ния тал­ло­вых про­дук­тов.

Суль­фит­ную цел­лю­ло­зу по­лу­ча­ют об­ра­бот­кой дре­вес­ной ще­пы рас­тво­ром суль­фи­та на­трия, маг­ния или ам­мо­ния. При­ме­ня­ют­ся неск. мо­ди­фи­ка­ций ва­роч­но­го про­цес­са: вар­ка в ки­слой сре­де (рН 1–2) – суль­фит­ная вар­ка; вар­ка в сла­бо­ки­слой сре­де (рН 3–5) – би­суль­фит­ная вар­ка; вар­ка в ней­траль­ной сре­де (рН 5–7) – ней­траль­но-суль­фит­ная вар­ка; вар­ка в ще­лоч­ной сре­де (рН 8–13) – щё­лоч­но-суль­фит­ная вар­ка. Ис­поль­зу­ют­ся и ком­би­нир. спо­со­бы вар­ки. Суль­фит­ная вар­ка про­во­дит­ся при 140–150 °С. По окон­ча­нии про­цес­са цел­лю­ло­зу от­де­ля­ют от рас­тво­ра и по­сле про­мыв­ки на­прав­ля­ют на пе­ре­ра­бот­ку. Из от­ра­бо­тан­но­го рас­тво­ра уда­ля­ют ле­ту­чие со­еди­не­ния и на­прав­ля­ют его на био­хи­мич. пе­ре­ра­бот­ку с по­лу­че­ни­ем эта­но­ла и/или кор­мо­вых дрож­жей. Це­ле­вые про­дук­ты от­де­ля­ют, рас­твор упа­рива­ют и по­лу­ча­ют лиг­но­суль­фо­на­ты, ис­поль­зуе­мые в ка­че­ст­ве ад­ге­зи­вов, по­ни­зи­те­лей вяз­ко­сти, ПАВ, для по­лу­че­ния ва­ни­ли­на. К дос­то­ин­ст­вам суль­фит­ных спо­со­бов от­но­сят­ся срав­ни­тель­но вы­со­кий вы­ход и бе­лиз­на цел­лю­ло­зы; к не­дос­тат­кам – ис­поль­зо­ва­ние ток­сич­но­го ди­ок­си­да се­ры, труд­но­сти при вар­ке дре­ве­си­ны с по­вы­шен­ным со­дер­жа­ни­ем смо­ли­стых ве­ществ, слож­ная сис­те­ма ре­ге­не­ра­ции хи­ми­ка­тов и ог­ра­нич. сбыт лиг­но­суль­фо­на­тов.

Эко­ло­гич. про­бле­мы яв­ля­ют­ся при­чи­ной раз­ра­бот­ки бес­сер­ни­стых ва­роч­ных про­цес­сов. В кон. 1970-х гг. ка­над. учё­- ный Х. Хол­тон пред­ло­жил при­ме­нять в ка­че­ст­ве ка­та­ли­за­то­ра ще­лоч­ных ва­рок ан­тра­хи­нон. По­сколь­ку до­бав­ле­ние ан­тра­хи­но­на по­зво­ля­ет про­во­дить про­цесс и в от­сут­ст­вие суль­фи­да на­трия с по­лу­че­ни­ем цел­лю­ло­зы с та­ким же вы­хо­дом, как у суль­фат­ной цел­лю­ло­зы, и близ­ки­ми свой­ст­ва­ми, за ру­бе­жом ос­ваи­ва­ет­ся на­трон­но-ан­тра­хи­нон­ная вар­ка. При этом на­ря­ду с цел­лю­ло­зой пла­ни­ру­ет­ся по­лу­чать хи­ми­ка­ты из лиг­ни­на и во­до­рас­тво­ри­мых ве­ществ щё­ло­ка. Раз­ра­ба­ты­ва­ют­ся так­же про­цес­сы де­лиг­ни­фи­ка­ции дре­ве­си­ны в сре­де ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лей (ме­та­нол, эта­нол, ук­сус­ная ки­сло­та).

Цел­лю­ло­за по­сле вар­ки со­дер­жит ос­та­точ­ный лиг­нин (2–5%), ко­то­рый при­да­ёт ей ок­ра­ску. Зна­чит. часть цел­лю­ло­зы да­лее под­вер­га­ет­ся мно­го­сту­пен­ча­той об­ра­бот­ке с це­лью по­вы­ше­ния её бе­лиз­ны. По­сколь­ку хлор­со­дер­жа­щие реа­ген­ты, ис­поль­зуе­мые при от­бел­ке (хлор, ги­по­хло­рит на­трия и ди­ок­сид хло­ра), об­ра­зу­ют с про­дук­та­ми рас­па­да лиг­ни­на су­пер­эко­ток­си­кан­ты – ди­ок­си­ны, в совр. пер­спек­тив­ных про­цес­сах цел­лю­ло­за об­ра­ба­ты­ва­ет­ся ки­сло­ро­дом в ще­лоч­ной сре­де (про­цесс, пред­ло­жен­ный сов. учё­ны­ми В. М. Ни­ки­ти­ным и Г. Л. Аки­мом), пе­рок­си­дом во­до­ро­да в ще­лоч­ной сре­де и озо­ном в ки­слой сре­де. Цел­лю­ло­за, на­прав­ляе­мая да­лее на хи­мич. пе­ре­ра­бот­ку, до­пол­ни­тель­но об­ра­ба­ты­ва­ет­ся рас­тво­ром гид­ро­кси­да на­трия (ще­лоч­ное об­ла­го­ра­жи­ва­ние).

В мно­го­ста­дий­ном про­цес­се про­из-ва бу­ма­ги мож­но вы­де­лить два осн. эта­па: при­го­тов­ле­ние бу­маж­ной мас­сы и из­го­тов­ле­ние бу­ма­ги на бу­ма­го­де­ла­тель­ной ма­ши­не. При­го­тов­ле­ние бу­маж­ной мас­сы вклю­ча­ет сле­дую­щие ста­дии: раз­мол, со­став­ле­ние ком­по­зи­ции, очи­ст­ка мас­сы. Ком­по­зи­ция бу­маж­ной мас­сы оп­ре­де­ля­ет­ся ви­дом по­лу­чае­мой бу­ма­ги. Обыч­но в со­став бу­ма­ги, по­ми­мо во­лок­ни­стых по­лу­фаб­ри­ка­тов, вхо­дят ми­нер. на­пол­ни­те­ли, про­клеи­ваю­щие и вспо­мо­гат. ве­ще­ст­ва. В ка­че­ст­ве на­пол­ни­те­лей бу­ма­ги ча­ще все­го при­ме­ня­ют као­лин, мел, ре­же тальк, гипс, ди­ок­сид ти­та­на и др. Для при­да­ния бу­ма­ге или кар­то­ну ог­ра­ни­чен­ных впи­ты­ваю­щих свойств по от­но­ше­нию к во­де, чер­ни­лам и др. жид­ко­стям в ком­по­зи­цию вво­дят про­клеи­ваю­щие ве­ще­ст­ва: разл. ви­ды ка­ни­фо­ли и их мо­ди­фи­ка­ции, ан­гид­ри­ды ал­ке­ни­лян­тар­ных ки­слот, ди­ме­ры ал­кил­ке­те­нов. Про­клей­ка с ис­поль­зо­ва­ни­ем двух по­след­них групп реа­ген­тов про­из­во­дит­ся в ней­траль­ной сре­де, что по­зво­ля­ет по­лу­чать бо­лее проч­ные бу­маж­ные из­де­лия и по­вы­ша­ет, по срав­не­нию с ка­ни­фоль­ной про­клей­кой, дол­го­веч­ность бу­ма­ги при хра­не­нии. Тех­но­ло­гич. про­цесс из­го­тов­ле­ния бу­ма­ги, осу­ще­ст­в­ляе­мый на бу­ма­го­де­ла­тель­ных ма­ши­нах, со­сто­ит из сле­дую­щих ста­дий: на­пуск бу­маж­ной мас­сы на сет­ку, фор­мо­ва­ние бу­маж­но­го по­лот­на, прес­со­ва­ние бу­маж­но­го лис­та, суш­ка, ма­шин­ная от­дел­ка.

В 2000 в ми­ре вы­ра­бо­та­но ок. 320 млн. т бу­ма­ги и кар­то­на (в т. ч. 12% га­зет­ной бу­ма­ги, 31% бу­ма­ги для пе­ча­ти и пись­ма, 24% кар­то­на для пло­ских сло­ёв и бу­ма­ги для гоф­ри­ро­ва­ния, 14% кар­тона, 6% са­ни­тар­но-ги­гие­нич. бу­ма­ги, 13% пр. ви­дов бу­ма­ги), в Рос­сии по­лу­че­но 4,5 млн. т цел­лю­ло­зы и вы­ра­бо­та­но 3 млн. т бу­ма­ги и 1,8 млн. т кар­то­на.

Око­ло 5% про­из­во­ди­мой цел­лю­ло­зы под­вер­га­ет­ся хи­мич. мо­ди­фи­ци­ро­ва­нию с по­лу­че­ни­ем ис­кусств. во­ло­кон, слож­ных и про­стых эфи­ров цел­лю­ло­зы. По­лу­чае­мые в ре­зуль­та­те об­ра­бот­ки хи­мич. реа­ген­та­ми про­дук­ты при­об­ре­та­ют но­вые свой­ст­ва, по­зво­ляю­щие су­ще­ст­вен­но рас­ши­рить об­ласть при­ме­не­ния при­род­но­го по­ли­ме­ра. К наи­бо­лее важ­ным про­из­вод­ным цел­лю­ло­зы от­но­сят гид­рат­цел­лю­ло­зу, нит­ра­ты цел­лю­ло­зы, аце­та­ты цел­лю­ло­зы, про­стые эфи­ры цел­лю­ло­зы.

Гид­рат­цел­лю­ло­зу по­лу­ча­ют рас­тво­ре­ни­ем цел­лю­ло­зы с по­сле­дую­щей её ре­ге­не­ра­ци­ей в ви­де плё­нок (цел­ло­фан), но в осн. в ви­де ни­тей или во­ло­кон (ис­кусств. во­лок­на), ис­поль­зуе­мых при про­из-ве тек­стиль­ных ма­те­риа­лов. Су­ще­ст­ву­ет два спо­со­ба про­из-ва гид­рат­цел­лю­ло­зы и со­от­вет­ст­вен­но два ви­да гид­рат­цел­лю­лоз­ных во­ло­кон – вис­коз­ные и мед­но­ам­ми­ач­ные. Мед­но­ам­ми­ач­ные во­лок­на фор­му­ют из рас­тво­ров мед­но­ам­ми­ач­но­го ком­плек­са цел­лю­ло­зы в кон­цен­трир. вод­ном рас­тво­ре ам­миа­ка. Вис­коз­ные во­лок­на по­лу­ча­ют об­ра­бот­кой цел­лю­ло­зы в ще­лоч­ной сре­де се­ро­уг­ле­ро­дом. Вис­коз­ные во­лок­на по ка­че­ст­ву не ус­ту­пают при­род­ным во­лок­нам, од­на­ко их про­из-во от­но­сит­ся к чис­лу эко­ло­ги­че­ски опас­ных: при при­го­тов­ле­нии вис­козы ис­поль­зу­ет­ся се­ро­уг­ле­род и об­ра­зу­ет­ся се­ро­во­до­род – ве­ще­ст­ва, от­но­ся­щие­ся к выс­шей ка­те­го­рии ток­сич­но­сти. По­это­му для из­го­тов­ле­ния гид­рат­цел­лю­ло­зы раз­ра­ба­ты­ва­ют­ся но­вые рас­тво­ряю­щие сис­те­мы. Наи­бо­лее пер­спек­тив­ным спо­со­бом по­лу­че­ния гид­рат­цел­лю­лоз­ных во­ло­кон яв­ля­ет­ся про­цесс, пре­ду­смат­ри­ваю­щий ис­поль­зо­ва­ние в ка­че­ст­ве рас­тво­ри­те­ля прак­ти­че­ски пол­но­стью ре­ге­не­ри­рую­ще­го­ся N-ме­тил­мор­фо­лин-N-ок­си­да (во­лок­но лио­целл); в 1999 об­щий объ­ём во­ло­кон та­ко­го ти­па со­ста­вил ок. 130 тыс. т.

Нит­ра­ты цел­лю­ло­зы (нит­ро­цел­лю­ло­зу) по­лу­ча­ют об­ра­бот­кой цел­лю­ло­зы сме­сью азот­ной и сер­ной ки­слот при 20–40 °С и ис­поль­зу­ют для про­из-ва без­дым­но­го по­ро­ха и взрыв­ча­тых ве­ществ, ла­ко­кра­соч­ной про­дук­ции. Ми­ро­вой объ­ём про­из-ва нит­ра­тов цел­лю­ло­зы в кон. 20 в. со­ста­вил ок. 200 тыс. т/год.

Аце­та­ты цел­лю­ло­зы (аце­тил­цел­лю­ло­зу) по­лу­ча­ют дей­ст­ви­ем на цел­лю­ло­зу ук­сус­но­го ан­гид­ри­да в рас­тво­ри­те­ле (ме­ти­лен­хло­рид, ук­сус­ная ки­сло­та) или раз­ба­ви­те­ле (то­лу­ол, тет­ра­хлор­ме­тан) в при­сут­ст­вии ка­та­ли­за­то­ра (сер­ная или хлор­ная ки­сло­та) при темп-ре не вы­ше 50 °С; ис­поль­зу­ют для из­го­тов­ле­ния фо­то- и ки­но­плё­нок, во­ло­кон, пла­ст­масс. Ми­ро­вой объ­ём про­из-ва аце­тил­цел­лю­ло­зы пре­вы­ша­ет 1 млн. т/год.

Для по­лу­че­ния про­стых эфи­ров цел­лю­ло­зы при­ме­ня­ют разл. реа­ген­ты в ще­лоч­ной сре­де. При про­из-ве ме­тил­цел­лю­ло­зы (150 тыс. т/год), этил­цел­лю­ло­зы (4 тыс. т/год), кар­бок­си­ме­тил­цел­лю­ло­зы (300 тыс. т/год) ис­поль­зу­ют ал­кил­хло­ри­ды; при про­из-ве гид­ро­кси­этил­целлю­ло­зы (50 тыс. т/год), гид­ро­кси­про­пил­цел­лю­ло­зы (10 тыс. т/год) – со­от­вет­ст­вен­но эти­лен- и про­пи­ле­нок­сид; при син­те­зе циа­нэ­тил­цел­лю­ло­зы – ак­ри­ло­нит­рил. Про­стые эфи­ры цел­лю­ло­зы при­ме­ня­ют­ся в пи­ще­вой пром-сти в ка­че­ст­ве за­гус­ти­те­лей, эмуль­га­то­ров, ста­би­ли­за­то­ров, на­пол­ни­те­лей, пе­но­об­ра­зо­ва­те­лей. Во­до­рас­тво­ри­мые ал­ки­ли­ро­ван­ные цел­лю­ло­зы ис­поль­зу­ют в ка­че­ст­ве эмуль­га­то­ров, дис­пер­га­то­ров, пла­сти­фи­ка­то­ров, за­гус­ти­те­лей и ста­би­ли­за­то­ров, вво­ди­мых в разл. вод­ные дис­пер­сии тех­нич. на­зна­че­ния (пас­ты, крас­ки, гли­ни­стые рас­тво­ры для бу­ре­ния, стро­ит. и ке­ра­мич. ма­те­риа­лы и др.), а так­же в фар­ма­цев­тич. и кос­ме­тич. сред­ст­ва. Эфи­ры с разл. сте­пе­нью ал­ки­ли­ро­ва­ния на­хо­дят при­ме­не­ние в бу­маж­ной пром-сти в ка­че­ст­ве кле­ёв. Про­стые эфи­ры с вы­со­кой сте­пе­нью за­ме­ще­ния при­ме­ня­ют­ся как тер­мо­пла­стич­ные ма­те­риа­лы (эт­ро­лы) для из­го­тов­ле­ния пла­ст­масс, про­из-ва плё­нок и в ка­че­ст­ве ос­но­вы ла­ков.

Гидролизные производства

Гид­ро­лиз дре­ве­си­ны и др. лиг­но­цел­лю­лоз­но­го сы­рья с це­лью по­лу­че­ния мо­но­са­ха­ри­дов осу­ще­ст­в­ля­ют с при­ме­не­ни­ем фер­мен­тов или ки­слот­ных ка­та­ли­за­то­ров. Мо­но­са­ха­ри­ды мо­гут ис­поль­зо­вать­ся в ка­че­ст­ве кор­мо­вой до­бав­ки или пре­вра­щать­ся в це­ле­вые про­дук­ты в ре­зуль­та­те хи­мич. (фур­фу­рол, кси­лит) или био­хи­мич. (кор­мо­вые дрож­жи, эта­нол и др.) пе­ре­ра­бот­ки.

Впер­вые гид­ро­лиз дре­ве­си­ны кон­цен­трир. сер­ной ки­сло­той и вы­де­ле­ние глю­ко­зы из про­дук­тов гид­ро­ли­за осу­ще­ст­в­ле­ны в 1819 франц. хи­ми­ком А. Бра­кон­но. В 1840 из дре­вес­ных опи­лок по­лу­чен фур­фу­рол. Пер­вая ус­та­нов­ка по гид­ро­ли­зу дре­ве­си­ны под дей­ст­ви­ем кон­цен­трир. сер­ной ки­сло­ты (по ме­то­ду, раз­ра­бо­тан­но­му во Фран­ции М. Пе­лу­зом и Ж. Ар­ну) по­строе­на в Па­ри­же в 1855; в 1856 Г. Мель­зе­ном (Бель­гия) раз­ра­бо­та­на тех­но­ло­гия по­лу­че­ния глю­ко­зы и эта­но­ла гид­ро­ли­зом дре­ве­си­ны раз­бав­лен­ной сер­ной ки­сло­той при 100–170 °C. В 1877 рос. хи­мик Н. П. Чер­вин­ский про­вёл гид­ро­лиз дре­ве­си­ны сла­бы­ми рас­тво­ра­ми сер­ной и со­ля­ной ки­слот и ре­ко­мен­до­вал ис­поль­зо­вать по­лу­чае­мый са­хар для кор­мо­вых це­лей. Пер­вый гид­ро­лиз­но-спир­то­вой за­вод ор­га­ни­зо­ван в США в 1910 с вы­хо­дом спир­та до 73 л из 1 т опи­лок. Так­же в США в 1922 нача­то ос­вое­ние тех­но­ло­гии про­из-ва фур­фу­ро­ла при пе­ре­ра­бот­ке ов­ся­ной шелухи.

В 20 в. в свя­зи с на­ли­чи­ем др. ис­точ­ни­ков мо­но­са­ха­ри­дов (крах­мал, са­хар) гид­ро­лиз дре­ве­си­ны не по­лу­чил за ру­бе­жом за­мет­но­го раз­ви­тия. В СССР, ко­гда по­тре­бо­ва­лись зна­чит. ко­ли­че­ст­ва эта­но­ла – сы­рья для по­лу­че­ния бу­та­дие­на и син­те­тич. кау­чу­ка, бы­ла соз­да­на и ос­вое­на тех­но­ло­гия гид­ро­ли­за дре­ве­си­ны раз­бав­лен­ной сер­ной ки­сло­той c по­сле­дую­щей пе­ре­ра­бот­кой са­ха­ров в эта­нол. Пер­вый за­вод по про­из-ву эта­но­ла из дре­ве­си­ны на­чал ра­бо­тать в сер. 1930-х гг. в Че­ре­пов­це. В 1943 на Са­ра­тов­ском гид­ро­лиз­ном за­во­де был пу­щен пер­вый цех по по­лу­че­нию кор­мо­вых дрож­жей. Пром. про­из-во фур­фу­ро­ла в СССР бы­ло ор­га­ни­зо­ва­но на ос­но­ве кон­ден­са­тов па­ров гид­ро­ли­за­тов на ря­де пред­при­ятий в 1946. В 1960–1968 ос­вое­но по­лу­че­ние из фур­фу­ро­ла те­ра­гид­ро­фу­ра­на, фур­фу­ри­ло­во­го и те­ра­гид­ро­фур­фу­ри­ло­во­го спир­тов, а так­же ла­ков и смол на ос­но­ве фур­фу­ро­ла и его про­из­вод­ных. В 1980-х гг. в СССР ра­бо­та­ло 46 гид­ролиз­ных за­во­дов, вы­пус­кав­ших кор­мо­вые дрож­жи, эта­нол, фу­ра­но­вые со­еди­не­ния и др. про­дук­цию.

В ка­че­ст­ве сы­рья для гид­ро­ли­за ис­поль­зу­ют ли­ст­вен­ную и хвой­ную дре­ве­си­ну в ви­де ще­пы и опи­лок. Гид­ро­лиз рас­тит. сы­рья осу­ще­ст­в­ля­ет­ся в гид­ро­лиз-ап­па­ра­тах пер­ко­ля­ци­он­ным спо­со­бом. Про­цесс про­во­дит­ся при 175–190 °С; в ка­че­ст­ве ка­та­ли­за­то­ра ис­поль­зу­ют 0,5–1,0%-ную сер­ную ки­сло­ту. Вы­ход мо­но­са­ха­ри­дов дос­ти­га­ет 42–50% от мас­сы аб­со­лют­но су­хо­го сы­рья. Гид­ро­лиз­ный лиг­нин (вы­ход 30–40%) – по­боч­ный про­дукт гид­ро­лиз­но­го про­из-ва; его ис­поль­зо­ва­ние ог­ра­ни­че­но (ком­по­нент пре­об­ра­зо­ва­те­ля ржав­чи­ны, ле­чеб­ный эн­те­ро­сор­бент – по­ли­фе­пан и не­ко­то­рые др. про­дук­ты), по­это­му ре­ко­мен­ду­ет­ся его сжи­гать для по­лу­че­ния те­п­ла, не­об­хо­ди­мо­го для осу­ще­ст­в­ле­ния гид­ро­ли­за.

Кис­лый гид­ро­ли­зат пе­ред био­хи­мич. пе­ре­ра­бот­кой под­вер­га­ют под­го­тов­ке, вклю­чаю­щей ста­дии ней­тра­ли­за­ции, уда­ле­ния кол­ло­ид­ных взве­шен­ных час­тиц, осад­ка, вы­па­даю­ще­го при ней­тра­ли­за­ции, и вред­ных ле­ту­чих при­ме­сей. По­сле ох­ла­ж­де­ния и до­бав­ле­ния пи­тат. ве­ществ гид­ро­ли­зат по­сту­па­ет на мик­ро­био­ло­гич. пе­ре­ра­бот­ку с по­лу­че­ни­ем эта­но­ла и/или кор­мо­вых дрож­жей.

Кор­мо­вые дрож­жи ис­поль­зу­ют­ся в ка­че­ст­ве до­бав­ки в кор­ма с.-х. жи­вот­ных. Дрож­жи по­вы­ша­ют био­ло­гич. цен­ность бел­ков др. кор­мов вслед­ст­вие то­го, что со­дер­жат все не­за­ме­ни­мые ами­но­кис­ло­ты. Со­от­но­ше­ние фос­фо­ра и каль­ция в дрож­жах спо­соб­ст­ву­ет нор­маль­но­му раз­ви­тию ко­ст­но­го ске­ле­та мо­лод­ня­ка. Дрож­жи со­дер­жат мик­ро­эле­мен­ты и ви­та­ми­ны (не­об­хо­ди­мы для раз­ви­тия жи­вот­ных), био­тин (пре­ду­пре­ж­да­ет кож­ные за­бо­ле­ва­ния). По ко­ли­че­ст­ву ви­та­ми­нов груп­пы В дрож­жи пре­вос­хо­дят все кор­мо­вые про­дук­ты. Со­дер­жат так­же то­ко­фе­рол, эр­го­сте­рин и хо­лин (ре­гу­ля­тор ме­та­бо­лиз­ма жи­ров). Про­из-во мик­ро­био­ло­гич. кор­мо­во­го бел­ка в Рос­сии в 1999 со­ста­ви­ло 134 тыс. т, в т. ч. кор­мо­вых дрож­жей из рас­тит. сы­рья 82,4 тыс. т. Для по­лу­че­ния кор­мо­вых дрож­жей на гид­ро­лиз­ных за­во­дах наи­бо­лее час­то ис­поль­зу­ют штам­мы Candi­da scottii и Can­dida tropicalis. Про­цесс про­из-ва вклю­ча­ет сле­дую­щие ста­дии: по­лу­че­ние по­сев­но­го ма­те­риа­ла, при­го­тов­ле­ние пи­тат. сре­ды, фер­мен­та­ция, кон­цен­три­ро­ва­ние и плаз­мо­лиз дрож­жей, суш­ка, ви­та­ми­ни­за­ция, фа­сов­ка и упа­ков­ка.

Макс. вы­ход эта­но­ла при гид­ро­ли­зе дре­ве­си­ны с ис­поль­зо­ва­ни­ем отеч. тех­но­ло­гии со­став­ля­ет при­мер­но 180 л из 1 т аб­со­лют­но су­хо­го сы­рья (воз­мож­ный вы­ход бо­лее 400 л). При­чи­ной низ­ко­го вы­хо­да спир­та яв­ля­ет­ся как не­пол­ное сбра­жи­ва­ние уг­ле­во­дов гид­ро­ли­за­та (не ути­ли­зи­ру­ют­ся пен­то­зы), так и дос­та­точ­но боль­шой рас­ход уг­ле­во­дов на по­боч­ные ре­ак­ции в при­ня­тых ус­ло­ви­ях гид­ро­ли­за. По­сколь­ку по­треб­ность в эта­но­ле, в осн. в ка­че­ст­ве мо­тор­но­го то­п­ли­ва, не­пре­рыв­но воз­рас­та­ет, за ру­бе­жом раз­ра­ба­ты­ва­ют­ся эко­но­ми­че­ски бо­лее при­ем­ле­мые ме­то­ды по­лу­че­ния гид­ро­ли­за­тов из лиг­но­цел­лю­лоз­но­го сы­рья с по­сле­дую­щей фер­мен­та­ци­ей как гек­соз, так и пен­тоз. Наи­бо­лее от­ра­бо­та­ны (про­шли опыт­но-пром. ап­ро­ба­цию, осу­щест­вля­ют­ся ра­бо­ты по ор­га­ни­за­ции пром. про­из­водств) два ва­ри­ан­та под­го­тов­ки сы­рья. По пер­во­му из них гид­ро­ли­зат по­лу­ча­ют так же, как и в Рос­сии, кислот­ным гид­ро­ли­зом. В пред­ла­гае­мых про­цес­сах сни­же­ние по­терь уг­ле­во­дов дос­ти­га­ет­ся под­бо­ром ус­ло­вий гид­ро­ли­за (ли­бо с ис­поль­зо­ва­ни­ем кон­цен­трир. ки­слот, ли­бо пу­тём про­ве­де­ния двух­ста­дий­но­го про­цес­са с по­лу­че­ни­ем двух ви­дов гид­ро­ли­за­та, под­вер­гае­мых сбра­жи­ва­нию). Вто­рой ва­ри­ант ос­но­ван на фер­мен­та­тив­ном гид­ро­ли­зе дре­вес­ных по­ли­са­ха­ри­дов с ис­поль­зо­ва­ни­ем цел­лю­лоз­но­го ком­плек­са. Пред­ло­же­но неск. спо­со­бов пред­ва­рит. об­ра­бот­ки (ак­ти­ва­ции) цел­лю­ло­зо­со­дер­жа­ще­го сы­рья, наи­бо­лее пер­спек­тив­ным из ко­то­рых яв­ля­ет­ся взрыв­ной ав­то­гид­ро­лиз.

В спир­то­вом про­из-ве при­ме­ня­ют дрож­жи, от­но­ся­щие­ся к ас­ко­ми­це­там (класс As­comycetes). Сбра­жи­ва­ние гид­ро­ли­за­тов цел­лю­ло­зо­со­дер­жа­ще­го сы­рья и суль­фит­ных щё­ло­ков осу­ще­ст­в­ля­ют штам­ма­ми дрож­жей, от­но­ся­щих­ся к ви­дам Schizosaccharomyces pombe, Saccharo­my­ces vini var. cartilaginosus и Sacch. pa­ra­doxus. Спир­то­вое бро­же­ние про­во­дит­ся в ана­эроб­ных ус­ло­ви­ях при 32–34 °С в те­че­ние 5–7 ч и кон­цен­тра­ции дрож­жей в куль­ту­раль­ной жид­ко­сти 20–30 г/л (в пе­ре­счё­те на дрож­жи 75%-ной влаж­но­сти).

В ре­зуль­та­те бро­же­ния по­лу­ча­ют спир­то­вую браж­ку, со­дер­жа­щую 1,0–1,5% эта­но­ла, ко­то­рую под­вер­га­ют рек­ти­фи­ка­ции. Пред­при­ятия гид­ро­лиз­ной пром-сти вы­ра­ба­ты­ва­ют эта­нол разл. ка­че­ст­ва. Тех­нич. эти­ло­вый спирт при­ме­ня­ет­ся в ка­че­ст­ве ис­ход­но­го сы­рья для син­те­за ор­га­нич. со­еди­не­ний (этил­аце­тат, ди­эти­ло­вый эфир, хло­раль и др.), при по­лу­че­нии син­те­тич. кау­чу­ка, в элек­трон­ной пром-сти, а так­же для тех­нич. це­лей.

В про­цес­се рек­ти­фи­ка­ции спир­та по­лу­ча­ют по­боч­ные про­дук­ты: го­лов­ную фрак­цию, си­вуш­ное мас­ло и си­вуш­ный спирт. Кон­цен­трат го­лов­ной фрак­ции мо­жет слу­жить уг­ле­род­со­дер­жа­щим суб­стра­том в про­из-ве кор­мо­вых дрож­жей. При фрак­цио­ни­ро­ва­нии из не­го мо­гут быть вы­де­ле­ны: ук­сус­ный аль­де­гид, этил­аце­тат­ный рас­тво­ри­тель и др. В со­став то­вар­но­го си­вуш­но­го мас­ла вхо­дят: эта­нол (7–15% по мас­се), во­да (8–15%), спир­ты С3–С5 (70–85%); со­от­но­ше­ние спир­тов сле­дую­щее – изо­ами­ло­вый (40–75%), изо­бу­ти­ло­вый (18–22%), про­пи­ло­вый (10–15%). Си­вуш­ное мас­ло ис­поль­зу­ют в осн. как сы­рьё для по­лу­че­ния чис­тых выс­ших спир­тов, ко­то­рые при­ме­ня­ют в ор­га­нич. син­те­зе, при из­го­тов­ле­нии мед. пре­па­ра­тов и ду­ши­стых ве­ществ, как рас­тво­ри­те­ли в ла­ко­кра­соч­ной пром-сти, как экс­т­ра­ген­ты, фло­то­реа­ген­ты и ПАВ.

На­ря­ду со спир­том при сбра­жи­ва­нии уг­ле­во­дов об­ра­зу­ют­ся зна­чит. ко­ли­че­ства ди­ок­си­да уг­ле­ро­да. Осн. об­ла­стью ис­поль­зо­ва­ния СО2 яв­ля­ет­ся пи­ще­вая пром-сть (про­из-во без­ал­ко­голь­ных на­пит­ков, ши­пу­чих вин, шам­пан­ско­го, га­зи­ров. во­ды). Чис­тый СО2 при­ме­ня­ет­ся в сва­роч­ном и ли­тей­ном про­из-ве, об­ра­бот­ке ме­тал­лов ре­за­ни­ем, в пром. энер­ге­ти­ке, в син­те­зе не­ор­га­нич. (кар­бо­на­тов на­трия и ба­рия) и ор­га­нич. (кар­ба­ми­да, ме­та­но­ла, цик­лич. кар­бо­на­тов, са­ли­ци­ло­вой ки­сло­ты и др.) со­еди­не­ний.

Термическая переработка древесного сырья

По­лу­че­ние про­дук­тов из дре­ве­си­ны пу­тём воз­дей­ст­вия вы­со­кой темп-ры от­но­сит­ся к чис­лу древ­ней­ших тех­но­ло­гий в ис­то­рии че­ло­ве­че­ст­ва. В нач. 21 в. дре­вес­ный уголь яв­ля­ет­ся од­ним из важ­ных про­дук­тов бла­го­да­ря сво­им свой­ст­вам – вы­со­ко­му со­дер­жа­нию уг­ле­ро­да, от­сут­ст­вию вред­ных для мн. тех­но­ло­гий при­ме­сей фос­фо­ра, се­ры, тя­жё­лых ме­тал­лов, воз­мож­но­сти ис­поль­зо­ва­ния для из­го­тов­ле­ния раз­но­об­раз­ных сор­бен­тов.

При­ме­не­ние кон­ден­си­руе­мых жид­ких про­дук­тов тер­мич. пе­ре­ра­бот­ки дре­ве­си­ны опи­са­но Пли­ни­ем Стар­шим (со­об­ща­ет о су­хой пе­ре­гон­ке дре­ве­си­ны смо­ли­стых со­сен в пе­чах, во вре­мя ко­то­рой от смо­лы от­го­ня­лась во­дя­ни­стая жид­кость, ко­то­рую егип­тя­не при­ме­ня­ли для со­хра­не­ния тру­пов). Воз­ник­но­ве­ние смо­ло­ку­ре­ния на Ру­си – по­лу­че­ние смо­лы при тер­мо­ли­зе смо­ли­стой со­сно­вой дре­ве­си­ны – от­но­сит­ся к 12 в. Со­сно­вой смо­лой про­пи­ты­ва­ли ко­ра­бель­ные ка­на­ты, дни­ща су­дов; смо­ла бы­ла од­ним из осн. про­дук­тов рос. экс­пор­та. К кон. 18 в. из смо­лы на­чи­на­ют вы­де­лять др. жид­кие про­дук­ты, в ча­ст­но­сти ук­сус­ную ки­сло­ту, за­тем ме­ти­ло­вый (дре­вес­ный) спирт, един­ст­вен­ным ис­точ­ни­ком ко­то­рых дол­гое вре­мя ос­та­ва­лись про­дук­ты пи­ро­ли­за дре­ве­си­ны. Од­на­ко из­ме­не­ние конъ­юнк­ту­ры в 20 в. при­ве­ло к па­де­нию спро­са на жид­кие про­дук­ты, мно­гие из ко­то­рых бы­ли пол­но­стью вы­тес­не­ны син­те­тич. ана­ло­га­ми; ус­той­чи­вым ос­та­ёт­ся толь­ко спрос на дре­вес­ный уголь. По­это­му про­дук­ты, на­хо­дя­щие­ся в па­ро­га­зо­вой фа­зе, ис­поль­зу­ют­ся в осн. как то­п­ли­во, обес­пе­чи­ваю­щее энер­го­по­треб­ле­ние уг­ле­вы­жи­га­тель­ных ап­па­ра­тов. В за­ви­си­мо­сти от ви­да по­лу­чае­мых про­дук­тов про­цес­сы тер­мич. пе­ре­ра­бот­ки дре­ве­си­ны мож­но раз­де­лить на два ти­па: пи­ро­лиз и га­зи­фи­ка­ция.

Пи­ро­ли­зом на­зы­ва­ют про­цесс пре­вра­ще­ний ком­по­нен­тов дре­вес­но­го сы­рья при воз­дей­ст­вии вы­со­кой темп-ры без дос­ту­па ки­сло­ро­да. В на­уч. лит-ре, на­ря­ду с тер­ми­ном «пи­ро­лиз» дре­ве­си­ны, упот­реб­ля­ют­ся по­ня­тия «кар­бо­ни­за­ция», «тер­мо­лиз», «уг­ле­жже­ние», «су­хая пе­ре­гон­ка», «тер­ми­че­ское раз­ло­же­ние». Обыч­но пи­ро­лиз про­во­дят при темп-ре 450–600 °С в спец. ап­па­ра­тах (ре­тор­тах), об­щая про­дол­жи­тель­ность про­цес­са в за­ви­си­мо­сти от ис­поль­зуе­мо­го обо­ру­до­ва­ния от 8 ч до не­сколь­ких су­ток. Осн. про­дукт пи­ро­ли­за – уголь. В за­ви­си­мо­сти от ви­да сы­рья и ус­ло­вий про­цес­са вы­ход со­став­ля­ет от 25 до 45%. При пи­ро­ли­зе хвой­ной дре­ве­си­ны дос­ти­га­ет­ся бо­лее вы­со­кий вы­ход уг­ля. Наи­боль­шее ко­ли­че­ст­во уг­ля об­ра­зу­ет­ся при пи­ро­ли­зе ко­ры, од­на­ко та­кой уголь име­ет бо­лее вы­со­кое со­дер­жа­ние зо­лы, что для мн. це­лей яв­ля­ет­ся не­же­ла­тель­ным. Жид­кие про­дук­ты вы­хо­дят из го­ря­чей зо­ны час­тич­но в ка­пель­ной фор­ме, час­тич­но в па­ра́х, об­ра­зуя вме­сте с не­кон­ден­си­рую­щи­ми­ся га­за­ми па­ро­га­зо­вую смесь. Кон­ден­си­рую­щие­ся про­дук­ты пред­став­ле­ны смо­ли­сты­ми ве­ще­ст­ва­ми (14–24%) и лег­ко­ле­ту­чи­ми со­еди­не­ния­ми (5–15%). При пи­ро­ли­зе дре­ве­си­ны ли­ст­вен­ных по­род об­ра­зу­ют­ся зна­чит. ко­ли­че­ст­ва ук­сус­ной ки­сло­ты и ме­та­но­ла. В слу­чае хвой­ной дре­ве­си­ны в со­ста­ве низ­ко­мо­ле­ку­ляр­ных про­дук­тов со­дер­жат­ся боль­шие ко­ли­че­ст­ва фе­ноль­ных со­еди­не­ний, а при пи­ро­ли­зе смо­ли­стой дре­ве­си­ны жид­кая фа­за обо­га­ще­на срав­ни­тель­но ус­той­чи­вы­ми к тер­мо­ли­зу смо­ли­сты­ми ве­ще­ст­ва­ми. В со­став га­зо­вой фа­зы вхо­дят ок­си­ды уг­ле­ро­да, во­до­род, га­зо­об­раз­ные пре­дель­ные и не­пре­дель­ные уг­ле­во­до­ро­ды.

Ми­ро­вое про­из-во дре­вес­но­го уг­ля дос­ти­га­ет 50 млн. т/год. В ка­че­ст­ве сы­рья при­ме­ня­ет­ся пре­им. дре­ве­си­на, в мень­ших ко­ли­че­ст­вах, в юж. стра­нах, пе­ре­ра­ба­ты­ва­ют­ся так­же скор­лу­па ко­ко­со­вых оре­хов, как­ту­сы, ше­лу­ха ко­фе и др. Дре­вес­ный уголь ис­поль­зу­ют: в ка­че­ст­ве бы­то­во­го то­п­ли­ва; для по­лу­че­ния се­ро­уг­ле­ро­да, при­ме­няе­мо­го при про­из-ве вис­коз­ных во­ло­кон, ус­ко­ри­те­лей вул­ка­ни­за­ции кау­чу­ка (ал­килк­сан­то­ге­на­ты, ди­тио­кар­ба­ма­ты, тиу­ра­мы и др.) и фун­ги­ци­дов; в ка­че­ст­ве вос­ста­но­ви­те­ля при про­из-ве фер­ро­спла­вов и крем­ния; для по­лу­че­ния ак­ти­ви­ров. уг­ля, ис­поль­зуе­мо­го в хи­мич. (очи­ст­ка га­зо­вых и жид­ких сред, реа­гент и ка­та­ли­за­тор), пи­ще­вой (очи­ст­ка отд. ви­дов про­дук­тов), фар­ма­цев­тич. (очи­ст­ка пре­па­ра­тов) от­рас­лях пром-сти, в ме­ди­ци­не (эн­те­ро­сор­бент) и др. об­лас­тях.

Га­зи­фи­ка­ция пред­став­ля­ет со­бой вы­со­ко­тем­пе­ра­тур­ный про­цесс взаи­мо­дей­ст­вия уг­ле­ро­да с окис­ли­те­ля­ми с по­лу­че­ни­ем ли­бо сме­си го­рю­чих га­зов ($\ce{H2, CO, CH4}$), ли­бо син­тез-га­за ($\ce{CO, H2}$). Про­цесс был ши­ро­ко рас­про­стра­нён в 1920–1950-х гг. В кон. 20 в. про­цес­сы га­зи­фи­ка­ции вновь на­ча­ли бур­но раз­ви­вать­ся, осо­бен­но за ру­бе­жом. В ка­че­ст­ве сы­рья при­ме­ня­ют низ­ко­ка­че­ст­вен­ную дре­ве­си­ну; про­цесс про­во­дят при 900–1300 °С; окис­ли­те­лем слу­жит ки­сло­род (воз­дух) и/или па­ры́ во­ды. Наи­бо­лее ши­ро­кое рас­про­стра­не­ние га­зи­фи­ка­ция дре­ве­си­ны по­лу­чи­ла в Бра­зи­лии (в экс­плуа­та­ции бо­лее 100 га­зо­ге­не­ра­то­ров мощ­но­стью от 10,5 до 21 ГДж/ч). По­лу­чае­мый газ по­сле очи­ст­ки от смо­ли­стых ве­ществ при­ме­ня­ет­ся в ка­че­ст­ве за­ме­ны жид­ко­го то­п­ли­ва в ста­цио­нар­ных дви­га­те­лях и ир­ри­гац. на­со­сах.

По­лу­че­ние син­тез-га­за из био­мас­сы ор­га­ни­зо­ва­но в мас­шта­бах опыт­ных (пи­лот­ных) ус­та­но­вок. Дан­ное на­прав­ле­ние пе­ре­ра­бот­ки рас­тит. ма­те­риа­лов, по-ви­ди­мо­му, бу­дет в бли­жай­шем бу­ду­щем ак­тив­но раз­ви­вать­ся, по­сколь­ку на ос­но­ве ок­си­да уг­ле­ро­да син­те­зи­ру­ют­ся мн. не­об­хо­ди­мые ор­га­нич. со­еди­не­ния: спир­ты (в т. ч. ме­та­нол), уг­ле­во­до­ро­ды, аль­де­ги­ды, ки­сло­ты, эфи­ры ки­слот.

Производство экстрактивных веществ

 К экс­трак­тив­ным от­но­сят ве­ще­ст­ва, ко­то­рые мож­но из­вле­кать из дре­ве­си­ны ней­траль­ны­ми по­ляр­ны­ми и не­по­ляр­ны­ми рас­тво­ри­те­ля­ми. По ме­то­ду вы­де­ле­ния их под­раз­де­ля­ют на три груп­пы: ле­ту­чие (эфир­ные) мас­ла; ве­ще­ст­ва, рас­тво­ри­мые в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях (смо­лы); ве­ще­ст­ва, рас­тво­ри­мые в во­де.

Рас­тит. смо­лы, жир­ные и эфир­ные мас­ла, а так­же ду­биль­ные ве­ще­ст­ва при­ме­ня­лись с древ­но­сти. Дуб­ле­ние ко­жи с ис­поль­зо­ва­ни­ем дре­вес­ной ко­ры име­ло боль­шое рас­про­стра­не­ние уже за 2000 лет до н. э. Смо­лы ис­поль­зо­ва­ли в ка­че­ст­ве ла­ков, по­кры­тий, клея для ук­ре­п­ле­ния ост­рия стрел и ко­пий, в ме­ди­ци­не, кос­ме­ти­ке, при ис­пол­не­нии ре­лиг. об­ря­дов, для баль­за­ми­ро­ва­ния, жерт­вопри­но­ше­ния и др. куль­то­вых це­лей. В ме­ди­ци­не смо­лы слу­жи­ли де­зин­фи­ци­рую­щим по­кры­ти­ем при ле­че­нии ран и опе­ра­ци­ях. О при­ме­не­нии ма­сел в ла­ках впер­вые упо­ми­на­ет­ся в тру­дах Пли­ния Стар­ше­го и Дио­ско­ри­да. Ки­тай­цы с кон. 2-го тыс. до н. э. при­ме­ня­ли сок ла­ко­во­го де­ре­ва в ка­че­ст­ве свя­зую­ще­го для ла­ков. В Аме­ри­ке ис­поль­зо­ва­лась ко­па­ло­вая смо­ла, ко­то­рую пле­мя майя при­ме­ня­ло в ка­че­ст­ве свя­зую­ще­го для на­стен­ной жи­во­пи­си и рос­пи­си ваз. В Ме­со­по­та­мии уже с 3-го тыс. до н. э. про­во­ди­ли воз­гон­ку, пе­ре­гон­ку, экс­т­ра­ги­ро­ва­ние, а так­же дуб­ле­ние ко­жи и ра­фи­ни­ро­ва­ние мас­ла; из­вест­ны бы­ли ма­ляр­ное де­ло, пар­фю­ме­рия. Од­ной из са­мых важ­ных смол бы­ла и ос­та­ёт­ся смо­ла хвой­ных. Из­дав­на её ис­поль­зо­ва­ли в ка­че­стве про­пит­ки для фа­ке­лов и при по­строй­ке су­дов. Уже в глу­бо­кой древ­но­сти бы­ли из­вест­ны ме­то­ды под­соч­ки и при­ми­тив­ной пе­ре­гон­ки ски­пи­да­ра, ко­то­рая за­клю­ча­лась в ки­пя­че­нии дре­вес­ной смо­лы и улав­ли­ва­нии ле­ту­че­го мас­ла пуч­ка­ми шер­сти, раз­ме­щён­ны­ми над со­су­дом. В сред­ние ве­ка про­цес­сы пе­ре­ра­бот­ки смол со­вер­шен­ст­во­ва­лись. Име­ют­ся от­но­ся­щие­ся к 8 в. дан­ные о раз­де­ле­нии ка­ни­фо­ли и тер­пен­тин­но­го мас­ла (ски­пи­да­ра) в пе­ре­гон­ном ку­бе. В тру­дах ал­хи­ми­ков 15–16 вв. опи­са­но экс­т­ра­ги­ро­ва­ние смол и жи­ви­цы креп­кой вод­кой. Тем не ме­нее вплоть до нач. 20 в. смо­лы до­бы­ва­лись пре­им. под­соч­кой. Лишь с 1910 для вы­де­ле­ния ка­ни­фо­ли на­чал при­ме­нять­ся про­цесс экс­т­ра­ги­ро­ва­ния смо­ли­стой дре­ве­си­ны. По­сте­пен­ное ис­чер­па­ние сы­рья при­ве­ло к сни­же­нию до­ли экс­трак­ци­он­ной ка­ни­фо­ли в сум­мар­ном объ­ё­ме про­из-ва это­го про­дук­та к кон. 20 в. В 1920–1930-е гг. на­ча­та пе­ре­ра­бот­ка по­боч­но­го про­дук­та суль­фат­цел­лю­лоз­но­го про­из-ва – суль­фат­но­го мы­ла. Раз­ра­бо­тан про­цесс про­из-ва тал­ло­во­го мас­ла из суль­фат­но­го мы­ла с по­сле­дую­щей дис­тил­ля­ци­ей мас­ла и по­лу­че­ни­ем тал­ло­вой ка­ни­фо­ли и жир­ных ки­слот.

Про­из-во др. при­род­ных смол по ме­ре раз­ви­тия тех­но­ло­гии ор­га­нич. син­те­за и кон­ку­рен­ции с рав­но­цен­ны­ми син­те­тич. про­дук­та­ми по­сте­пен­но со­кра­ща­лось. Лишь ка­ни­фоль до сих пор ос­та­ёт­ся ши­ро­ко ис­поль­зуе­мым про­дук­том дре­вес­но­го сы­рья; в осн. про­из­во­дит­ся на ка­ни­фоль­но-тер­пен­тин­ных пред­при­яти­ях (жи­вич­ная ка­ни­фоль) и суль­фат­цел­лю­лоз­ных пред­при­яти­ях (тал­ло­вая ка­ни­фоль). К кон. 20 в. ми­ро­вое про­из-во ка­ни­фо­ли со­став­ля­ло 1,2 млн. т/год, в т. ч. 60% жи­вич­ной, 35% тал­ло­вой, 5% экс­трак­ци­он­ной. Из 330 тыс. т про­из­во­ди­мо­го ски­пи­да­ра – 30% жи­вич­но­го и 70% суль­фат­но­го. В Рос­сии в 1999 вы­ра­бо­та­но ок. 32 тыс. т ка­ни­фо­ли и 4,6 тыс. т ски­пи­да­ра.

Ка­ни­фоль ис­поль­зу­ет­ся в элек­тро­тех­нич., цел­лю­лоз­но-бу­маж­ной, ла­ко­кра­соч­ной и др. от­рас­лях пром-сти. Од­нако вслед­ст­вие склон­но­сти ка­ни­фо­ли к кри­стал­ли­за­ции, ухуд­шаю­щей по­тре­бит. свой­ст­ва, обыч­но ис­поль­зу­ют её про­из­вод­ные: слож­ные эфи­ры с мно­го­атом­ны­ми спир­та­ми (в про­из-ве ла­ков и кра­сок); со­ли тя­жё­лых ме­тал­лов – ре­зи­наты (ре­зи­на­ты мар­ган­ца и свин­ца – в ка­че­ст­ве сик­ка­ти­вов для ус­ко­ре­ния вы­сы­ха­ния рас­тит. ма­сел, ре­зи­на­ты цин­ка и каль­ция – в ре­цеп­ту­рах во­до­стой­ких ла­ков и кра­сок); ад­дук­ты с ма­леи­но­вым ан­гид­ри­дом и фта­ле­вой ки­сло­той (в про­из-ве ме­бель­ных ла­ков, по­ли­гра­фич. кра­сок улуч­шен­но­го ка­че­ст­ва и для про­клей­ки бу­ма­ги пис­чих сор­тов); гид­ри­ро­ван­ная ка­ни­фоль (при из­го­тов­ле­нии све­то­ус­той­чи­вых мыл и клея для склеи­ва­ния линз, ки­но­плён­ки; в ка­че­ст­ве до­бав­ки к про­пи­ты­ваю­щим сме­сям в элек­тро­ни­ке и пр.); дис­про­пор­цио­ни­ро­ван­ная ка­ни­фоль (эмуль­га­тор для эмуль­си­он­но­го спо­со­ба по­лу­че­ния син­те­тич. кау­чу­ков).

Сырь­ём для ка­ни­фоль­но-тер­пен­тин­но­го про­из-ва яв­ля­ет­ся смо­ла, вы­де­ляю­щая­ся из хвой­ных по­род де­ре­ва при по­ра­не­нии, – жи­ви­ца. Жи­ви­ца пред­став­ля­ет со­бой смесь мо­но­тер­пе­нов (20–35%), ко­то­рую на­зы­ва­ют ски­пи­да­ром, и ди­тер­пе­но­вых (смо­ля­ных) ки­слот (50–75%); смесь смо­ля­ных ки­слот по­сле вы­де­ле­ния пред­став­ля­ет со­бой ка­ни­фоль. Из всех хвой­ных сем. Pinaceae наи­боль­шей смо­ло­про­дук­тив­но­стью об­ла­да­ет род со­сна (Pinus), де­ре­вья это­го ро­да яв­ля­ют­ся осн. ис­точ­ни­ком про­из-ва ка­ни­фо­ли и ски­пи­да­ра. Су­ще­ст­ву­ет так­же тех­но­ло­гия за­го­тов­ки смо­ли­стых ве­ществ из др. со­сно­вых – ли­ст­вен­ни­цы, ели и пих­ты. Од­на­ко жи­ви­ца этих ви­дов хвой­ных име­ет бо­лее слож­ный, чем со­сно­вая жи­ви­ца, хи­мич. со­став и по­треб­ность в ней по­ка ма­ла. Жи­ви­цу ли­ст­вен­ни­цы, ели и пих­ты мож­но в пер­спек­ти­ве рас­смат­ри­вать как сы­рьё для по­лу­че­ния, на­ря­ду с ка­ни­фолью и ски­пи­да­ром, др. про­дук­тов, в ча­ст­но­сти ней­траль­ных ди­тер­пе­нои­дов.

Про­цесс пром. по­лу­че­ния жи­ви­цы – под­соч­ка – скла­ды­ва­ет­ся из трёх осн. опе­ра­ций: под­го­тов­ка де­ревь­ев; на­не­се­ние на них спец. ра­не­ний – под­но­вок; сбор и за­та­ри­ва­ние жи­ви­цы. Для уве­ли­че­ния вы­хо­да жи­ви­цы ис­поль­зу­ют хи­мич. сти­му­ля­то­ры, ко­то­ры­ми об­ра­ба­ты­ва­ют по­верх­ность ство­ла по­сле сре­за­ния гру­бой ко­ры (сер­ная ки­сло­та, суль­фит­но-дрож­же­вая браж­ка, па­ра­кват и др.). Вы­ход жи­ви­цы при пром. под­соч­ке со­став­ля­ет в ср. по Рос­сии 1,5 кг с де­ре­ва со­сны и воз­рас­та­ет по ме­ре про­дви­же­ния с се­ве­ра на юг от 0,9–1,0 до 2,0–2,5 кг. Про­цесс пе­ре­ра­бот­ки со­сно­вой жи­ви­цы со­сто­ит из сле­дую­щих опе­ра­ций: плав­ка, ос­вет­ле­ние, ос­во­бо­ж­де­ние от со­ра и во­ды, от­гон­ка ски­пи­да­ра и ува­ри­ва­ние ка­ни­фо­ли, роз­лив ка­ни­фо­ли.

При суль­фат­ной вар­ке цел­лю­ло­зы смо­ли­стые ве­ще­ст­ва дре­ве­си­ны пе­ре­хо­дят в рас­твор (чёр­ный щё­лок). Пе­ре­ра­бот­ка чёр­но­го щё­ло­ка пре­ду­смат­ри­ва­ет от­де­ле­ние этих ма­ло­рас­тво­ри­мых в во­де ве­ществ от вод­но­го рас­тво­ра в ви­де суль­фат­но­го мы­ла с по­сле­дую­щей про­мыв­кой и раз­ло­же­ни­ем об­ра­бот­кой 30%-ной сер­ной ки­сло­той. По­лу­чен­ное тал­ло­вое мас­ло от­де­ля­ет­ся от вод­но­го рас­тво­ра, про­мы­ва­ет­ся и под­вер­га­ет­ся ва­ку­ум-дис­тил­ля­ции (230–260 °С) с по­лу­че­ни­ем дис­тил­ля­та и не­ле­ту­че­го ос­тат­ка (тал­ло­во­го пе­ка). По­лу­че­ние про­дук­тов из дис­тил­ля­та осу­ще­ст­в­ля­ют ва­ку­ум-рек­ти­фи­ка­ци­ей, от­бо­ром фрак­ций в по­ряд­ке сни­же­ния темп-ры их ки­пе­ния. Про­дук­та­ми рек­ти­фи­ка­ции яв­ля­ют­ся ка­ни­фоль (30–40%), жир­ные ки­сло­ты (20–30%), дис­тил­ли­ро­ван­ное тал­ло­вое мас­ло (5–10%), пред­став­ляю­щее со­бой смесь не­раз­де­лён­ных жир­ных и смо­ля­ных ки­слот, и лёг­кое тал­ло­вое мас­ло (2–5%), вклю­чаю­щее срав­ни­тель­но лег­ко­ки­пя­щие со­еди­не­ния.

При пе­ре­ра­бот­ке жи­ви­цы по­лу­ча­ет­ся жи­вич­ный ски­пи­дар дос­та­точ­но вы­со­кой сте­пе­ни чис­то­ты, не тре­бую­щий до­пол­нит. ста­дий очи­ст­ки. Суль­фат­ный ски­пи­дар по­лу­ча­ют в ка­че­ст­ве по­боч­но­го про­дук­та, так же как и тал­ло­вую ка­ни­фоль, при суль­фат­ной вар­ке. Зна­чит. до­ля про­из­во­ди­мо­го ски­пи­да­ра ис­поль­зу­ет­ся в ка­че­ст­ве рас­тво­ри­те­ля. На ос­но­ве ски­пи­да­ра так­же по­лу­ча­ют по­ли­тер­пе­но­вые, гид­ро­кси­тер­пе­но­вые и тер­пе­но-фе­ноль­ные смо­лы, ис­поль­зуе­мые в ла­ко­кра­соч­ной пром-сти и в др. об­лас­тях. Од­на­ко более пер­спек­тив­но при­ме­не­ние ски­пи­да­ра в про­из-ве хи­ми­ка­тов, в т. ч. вы­де­ле­ние из сме­си ин­ди­ви­ду­аль­ных со­еди­не­ний и син­тез на их ос­но­ве раз­но­об­раз­ных про­дук­тов. Про­из-во мн. ду­ши­стых и био­ло­ги­че­ски ак­тив­ных ве­ществ из ком­по­нен­тов ски­пи­да­ра ор­га­ни­зо­ва­но в пром. мас­шта­бе. Ски­пи­дар пред­став­ля­ет со­бой смесь мо­но­тер­пе­нов, со­став ко­то­рой за­ви­сит от ви­да сы­рья. Про­из­во­ди­мый в РФ ски­пи­дар в ка­че­ст­ве осн. ком­по­нен­та со­дер­жит α-пи­нен. На ос­но­ве α-пи­не­на ор­га­ни­зо­ва­но про­из-во син­те­тич. кам­фо­ры, ис­поль­зуе­мой в мед. це­лях и в ка­че­ст­ве пла­сти­фи­ка­то­ра нит­ра­тов цел­лю­ло­зы, а так­же α-тер­пи­не­о­ла – цен­но­го ду­ши­сто­го ве­ще­ст­ва. Из ски­пи­да­ров, со­дер­жа­щих β-пи­нен, по­лу­ча­ют та­кие важ­ные со­еди­не­ния, как мир­цен, ли­на­ло­ол, ге­ра­ни­ол, не­рол и ци­тро­не­лол.

Переработка древесной зелени

Дре­вес­ная зе­лень яв­ля­ет­ся од­ним из важ­ных ис­точ­ни­ков по­лу­че­ния но­вых про­дук­тов на ос­но­ве вто­рич­ных ре­сур­сов ле­са и как сы­рьё вклю­ча­ет хвою, ли­стья, поч­ки и не­од­ре­вес­нев­шие по­бе­ги. В Рос­сии из дре­вес­ной зе­ле­ни хвой­ных де­ревь­ев (со­сна, ель, пих­та) вы­де­ля­ют в пром. мас­шта­бе экс­трак­тив­ные ве­ще­ст­ва, рас­тво­ри­мые в ор­га­нич. рас­тво­ри­те­лях и в во­де. В ка­че­ст­ве рас­тво­ри­те­ля ис­поль­зу­ют бен­зин, бен­зи­но­вый экс­тракт под­вер­га­ют да­лее пе­ре­ра­бот­ке. Пер­вое опыт­ное про­из-во по экс­т­ра­ги­ро­ва­нию дре­вес­ной зе­ле­ни бен­зи­ном бы­ло ор­га­ни­зо­ва­но в СССР Ф. Т. Со­лод­ким в 1949. По­сле уда­ле­ния рас­тво­ри­те­ля экс­тракт под­вер­га­ет­ся омы­ле­нию гид­ро­кси­дом на­трия с по­лу­че­ни­ем то­вар­но­го про­дук­та – хло­ро­фил­ло-ка­ро­ти­но­вой пас­ты, ко­то­рая при­ме­ня­ет­ся в пар­фю­мер­но-кос­ме­тич. пром-сти, а так­же при про­из-ве то­ва­ров бы­то­вой хи­мии и ги­гие­нич. на­зна­че­ния. Про­цесс пре­ду­смат­ри­ва­ет так­же по­лу­че­ние хвой­но­го вос­ка и эфир­ных ма­сел. В 1960–70-х гг. тех­но­ло­гия пе­ре­ра­бот­ки экс­трак­та бы­ла усо­вер­шен­ст­во­ва­на (по­сле омы­ле­ния экс­трак­та от­де­ля­лись во­до­рас­тво­ри­мые про­дук­ты). Не­омы­ляе­мые ве­ще­ст­ва, рас­тво­ри­мые в бен­зи­не, пред­став­ля­ли со­бой це­ле­вой про­дукт – про­ви­та­мин­ный кон­цен­трат. Из вод­но­го рас­тво­ра по­сле под­кис­ле­ния вы­де­ля­ли ор­га­нич. ли­по­филь­ные и хло­ро­фил­ли­но­вые ки­сло­ты, ко­то­рые да­лее ней­тра­ли­зо­ва­ли гид­ро­кси­дом на­трия и по­лу­ча­ли со­от­вет­ст­вен­но баль­за­мич. пас­ту и хло­ро­фил­лин на­трия. На ос­но­ве бен­зи­но­во­го экс­трак­та под рук. В. И. Ро­щи­на соз­да­ны и ос­вое­ны в пром. мас­шта­бе но­вые пре­па­ра­ты (ре­пел­лент РХ-97 – сред­ст­во, от­пу­гиваю­щее гры­зу­нов пло­до­вых де­ревь­ев; ин­сек­ти­цид «Хвой­ный» – пре­па­рат для за­щи­ты пло­до­вых де­ревь­ев, кус­тар­ни­ков и овощ­ных рас­те­ний от на­се­ко­мых-вре­ди­те­лей; фи­то­ап­пли­ка­тор – ги­гие­нич. сред­ст­во от па­ра­дон­то­за и др.).

Из во­до­рас­тво­ри­мых ве­ществ дре­вес­ных рас­те­ний важ­ное зна­че­ние име­ют ду­биль­ные ве­ще­ст­ва (тан­ни­ны). В РФ так­же вы­де­ля­ют во­до­рас­тво­ри­мые ве­ще­ст­ва из дре­вес­ной зе­ле­ни хвой­ных де­ревь­ев, по­лу­чая ле­чеб­ный экс­тракт для ванн. Тан­ни­ны (тан­ни­ды) – смесь рас­тит. мно­го­атом­ных фе­но­лов, имею­щая вя­жу­щий вкус, ду­бя­щая ко­жу и оса­ж­даю­щая бел­ки и ал­ка­лои­ды из раз­бав­лен­ных рас­тво­ров. По хи­мич. при­ро­де тан­ни­ны раз­деля­ют на гид­ро­ли­зуе­мые и не­гид­ро­лизуе­мые (кон­ден­си­ро­ван­ные). Тер­мин «ду­биль­ные ве­ще­ст­ва» от­ра­жа­ет спо­соб­ность та­ких ве­ществ мо­ди­фи­ци­ро­вать (ду­бить) не­вы­де­лан­ные шку­ры жи­вот­ных, пре­вра­щая их в ко­жу. Ду­биль­ные ве­ще­ст­ва в зна­чит. ко­ли­че­ст­вах со­дер­жат­ся в раз­ных час­тях де­ре­ва – в дре­ве­си­не (дуб, квер­ба­хо), ко­ре (ива, ель, ли­ст­вен­ни­ца), хвое (ель). Тан­ни­ны из­вле­ка­ют­ся из рас­тит. сы­рья го­ря­чей во­дой. Про­цесс про­из-ва ду­биль­ных экс­трак­тов со­сто­ит из че­ты­рёх осн. тех­но­ло­гич. опе­ра­ций: из­мель­че­ние сы­рья (ду­биль­но­го ма­те­риа­ла); экс­т­ра­ги­ро­ва­ние тан­ни­нов из ду­биль­но­го ма­те­риа­ла с по­лу­че­ни­ем рас­тво­ра (диф­фу­зи­он­но­го со­ка); вы­па­ри­ва­ние диф­фу­зи­он­но­го со­ка до по­лу­че­ния жид­ко­го ду­биль­но­го экс­трак­та; сгу­ще­ние жид­ко­го экс­трак­та вто­рич­ным вы­па­ри­ва­ни­ем до по­лу­че­ния твёр­до­го экс­трак­та.

По­ми­мо дуб­ле­ния ко­жи тан­ни­ны ис­поль­зу­ют­ся для при­го­тов­ле­ния чер­нил, про­трав­ли­ва­ния тек­стиль­ных во­ло­кон, как вя­жу­щие ле­кар­ст­вен­ные сред­ст­ва. Боль­шие ре­сур­сы ду­биль­ных ма­те­риа­лов сти­му­ли­ру­ют по­ис­ки но­вых об­лас­тей при­ме­не­ния тан­ни­нов. По­тен­ци­аль­но наи­бо­лее важ­ным на­прав­ле­ни­ем при­ме­не­ния тан­ни­нов яв­ля­ет­ся син­тез на их ос­но­ве фе­но­ло-фор­маль­де­гид­ных смол с по­лу­че­ни­ем ад­ге­зи­вов для разл. це­лей. Боль­шой цикл ра­бот, вы­пол­нен­ный в этом на­прав­ле­нии за ру­бе­жом, по­зво­лил раз­ра­бо­тать ад­ге­зи­вы на ос­но­ве тан­ни­нов с хо­ро­ши­ми экс­плуа­тац. свой­ст­ва­ми. Из 300 тыс. т про­из­ве­дён­ных в кон. 20 в. тан­ни­нов при­мер­но по­ло­ви­на бы­ла на­прав­ле­на на при­го­тов­ле­ние ад­ге­зи­вов, ис­поль­зо­ван­ных в про­из-ве дре­вес­ных ком­по­зиц. ма­те­риа­лов.

Лит.: Уайз Л. Хи­ми­че­ские со­кро­ви­ща ле­са. М.; Л., 1931; Фес­тер Г. Ис­то­рия хи­ми­ческой тех­ни­ки. Хар., 1938; Ле­со­хи­ми­че­ские про­из­вод­ст­ва: (хи­ми­че­ская тех­но­ло­гия дре­ве­си­ны). Л., 1938; Зан­дер­манн В.  При­род­ные смо­лы, ски­пи­да­ры, тал­ло­вое мас­ло (хи­мия и тех­но­ло­гия). М., 1964; Не­пе­нин Н. Н., Не­пе­нин Ю. Н. Тех­но­ло­гия цел­лю­ло­зы. 2-е изд. М., 1976. Т. 1–2; они же. Очи­ст­ка, суш­ка и от­бел­ка цел­лю­ло­зы. Про­чие спо­со­бы про­из­вод­ст­ва цел­лю­ло­зы. М., 1994; Лен­дь­ел П., Мор­ваи Ш.  Хи­мия и тех­но­ло­гия цел­лю­лоз­но­го про­из­вод­ст­ва. М., 1978; Тех­но­ло­гия ле­со­хи­ми­че­ских про­из­водств. М., 1987; Холь­кин Ю. И. Тех­но­ло­гия гид­ро­лиз­ных про­из­водств. М., 1989; Аза­ров В. И., Бу­ров А. В., Обо­лен­ская А. В. Хи­мия дре­ве­си­ны и син­те­ти­че­ских по­ли­ме­ров. СПб., 1999; Но­вый спра­воч­ник хи­ми­ка и тех­но­ло­га. Сы­рье и про­дук­ты про­мыш­лен­но­сти ор­га­ни­че­ских и не­ор­га­ни­че­ских ве­ществ. СПб., 2005. Ч. 2; Юрь­ев Ю. Л. Дре­вес­ный уголь. Ека­те­рин­бург, 2007; Яго­дин В. И. Тех­но­ло­гия хи­ми­че­ской пе­ре­ра­бот­ки био­мас­сы де­ре­ва. СПб., 2009.

Вернуться к началу