КРИОСКОПИ́Я

КРИОСКОПИ́Я (от крио... и ...ско­пия), фи­зи­ко-хи­ми­че­ский ме­тод ис­сле­до­ва­ния жид­ких рас­тво­ров не­ле­ту­чих ве­ществ, ос­но­ван­ный на оп­ре­де­ле­нии по­ни­же­ния темп-ры плав­ле­ния рас­тво­ра по срав­не­нию с темп-рой плав­ле­ния чис­то­го рас­тво­ри­те­ля. Пред­ло­жен в 1882 Ф. Рау­лем для оп­ре­де­ле­ния мо­ле­ку­ляр­ных ве­сов (масс).

При по­сто­ян­ном дав­ле­нии по­ни­же­ние темп-ры плав­ле­ния рас­тво­ра $ΔT$ рав­но $T_0-T=(-RT_0^2\ln x_s)/\Delta H_s$ , где $х_s, T_0, ΔНs$ – мо­ляр­ная до­ля, темп-ра плав­ле­ния и мо­ляр­ная эн­таль­пия плав­ле­ния рас­тво­ри­те­ля со­от­вет­ст­вен­но; $T$ – темп-ра плав­ле­ния рас­тво­ра; $R$ – уни­вер­саль­ная га­зо­вая по­сто­ян­ная. В раз­бав­лен­ных рас­тво­рах (при от­сут­ст­вии элек­тро­ли­ти­че­ской дис­со­циа­ции) $ΔT=Kcm$, где $с_m$ – чис­ло мо­лей рас­тво­рён­но­го ве­ще­ст­ва в 1 кг рас­тво­ри­те­ля, $K$ – крио­ско­пич. по­сто­ян­ная – кон­стан­та для дан­но­го рас­тво­ри­те­ля, не за­ви­ся­щая от при­ро­ды рас­тво­рён­но­го ве­ще­ст­ва. Для рас­тво­ров элек­тро­ли­тов $ΔT=iKc_m$, где $i$ – изо­тонич. ко­эф. (от­но­ше­ние об­ще­го чис­ла час­тиц, об­ра­зую­щих­ся при дис­со­циа­ции элек­тро­ли­та, к чис­лу мо­ле­кул элек­тро­ли­та до дис­со­циа­ции).

По­ни­же­ние темп-ры $ΔT$ из­ме­ря­ют вы­со­ко­чув­ст­вит. тер­мо­мет­ра­ми или тер­мо­па­ра­ми. К. ис­поль­зу­ют для оп­ре­де­ле­ния мо­ле­ку­ляр­ной мас­сы рас­тво­рён­но­го ве­ще­ст­ва, эн­таль­пии плав­ле­ния рас­творите­ля, рас­тво­ри­мо­сти ве­ществ, со­дер­жа­ния при­ме­сей в них, сте­пе­ни дис­со­циации сла­бых элек­тро­ли­тов, кон­с­тант рав­но­ве­сия ре­ак­ций, тер­мо­ди­на­мич. ак­тив­но­сти рас­тво­ри­те­ля, ис­сле­до­ва­ния ком­плек­со­об­ра­зо­ва­ния в рас­тво­рах, свойств био­ло­гич. жид­ко­стей (кро­ви, мо­чи, же­лу­доч­но­го со­ка и др.).