КО́УПА ПЕРЕГРУППИРО́ВКА

КО́УПА ПЕРЕГРУППИРО́ВКА, изо­ме­ри­за­ция 1,5-дие­нов, со­про­во­ж­даю­щая­ся ми­гра­ци­ей ал­лиль­ной груп­пы с од­но­вре­мен­ным сдви­гом двой­ной свя­зи:

(R, R′, R′f – атом H, ал­кил; X, Y – COOС₂H₅, CN, C₆H₅ и др.). От­кры­та амер. хи­ми­ком А. Ко­упом в 1940.

К. п. про­во­дят при темп-ре 150–450 °С в ва­куу­ме или инерт­ной ат­мо­сфе­ре, а так­же при на­гре­ва­нии и дав­ле­нии бо­лее 100 МПа. Ско­рость К. п. за­ви­сит от при­ро­ды за­мес­ти­те­лей X и Y, напр. умень­ша­ет­ся в ря­ду: X, Y – CN>X – CN, Y – COOС₂H₅> X, Y – COOС₂H₅. Дие­ны, не со­дер­жа­щие элек­тро­но­ак­цеп­тор­ных групп, реа­ги­ру­ют в бо­лее жё­ст­ких ус­ло­ви­ях.

Для 3-гид­ро­кси-1,5-дие­нов ха­рак­тер­на т. н. гид­ро­кси­пе­ре­груп­пи­ров­ка Ко­упа:

Гид­ро­кси­пе­ре­груп­пи­ров­ку Ко­упа про­во­дят при темп-ре 0–20 °С в при­сут­ст­вии ком­плек­сов Pd(II) или Ni(0) в ка­че­ст­ве ка­та­ли­за­то­ров либо при темп-ре 0–65 °С в тет­ра­гид­ро­фу­ра­не в при­сут­ствии KН и кра­ун-эфи­ров. К. п. при­ме­ня­ют при по­лу­че­нии ге­ра­нио­ла, псев­до­ио­но­на, тер­пе­нои­дов, ал­ка­лои­дов и др.